, пропиленом и т. д., давая новые мономеры:

H2N (СНг)8 МНг+2СОС12 =1^-? OCN (CH2)6 NCO

гексаметиле'ндиамин гексаметилеидинзоцианат

схема 4

CF==CF

тетрафтор-этнлен3CtHt

С1<СН2)ВСС13 п р о д

f

H2N-(CH2)6-COOH

CHf=CH—СН=СН2 бутадиен

аминоэнантовая кнслота

СС14 ^тиреххлористый углерод <—* $

2 ч..

к

О

С1(СН2)8СС13 т е л о м е

и

риз

5С,Н.

С1(СН2)10СС13 I Ц и

+ +

l2i4-v^n2;8 амннопеларгоиовая

г

СН—С = СН винилавдтнлен

СН2=СНС1 виннлхлорид

H2N-(CH,)8-COOH H2N-(CH,)10-COOK

о—сн2—о-4,4-диметилдио|ссан-1,3 о Ъ

СИ

J

о

СН^"*С™*-СН ГСН^

снэ

юопрен'

СН

СН = СН2

ол-3

сн3

с-I.

он

З-метнлбутгн

+2HONOs ?2H,0

нафталин '

NO,

1

А/Ч/

N02

1,5-динитронафталин

NH, 1

У\/Х

+ 2СОС1;

—4НС1

\/\/

NHa

1,5-диаминонафталин

NCO

X

NCO

1,5-иафталин-диизоцианат

Карбид кальция, который производится из извести и кокса, является исходным продуктом для получения меламина:

„ ^ х, 1000°С л _т -j-CO.+ H.O х, _

CaC2+N2^zc "CaCNgT^aco* ? N=C—NHa

цианамид

NH2 * NHa

'С G v

^4- ,/\ ' ?•

NN N N-:

' + III "II!

H2N—С С—NHa -'HtN—С C^NH3

^5+ X/

N N

меламин

Особое место среди винильных мономеров занимают такие, которые содержат активные функциональные группы (карбоксильную, эпоксидную, альдегидную, хлорметильную, аминогруппы и т, д.). Подобные мономеры [23—25], к которым относятся непредельные кислоты, аминостиролы, акролеин, глицидиловые и аминоалкиловые эфиры акриловых кислот, хлорметилстирол и другие аналогичные соединения, были названы, по предложению И. Ивакура, реактивными (reactive monomers). Реактивные мономеры способны образовать полимеры высокой химической активности (с. 609).

Наряду с нефтью, газами и углем для синтеза мономеров используется растительное сырье; К нему относятся, в первую очередь,

пентозаны древесины и различные отходы сельского хозяйства, из

которых получают фурфурол, обрабатывая их разбавленными кислотами: I

(C,Heo^i=-HOT~|H~OH =^0-сно

Н3С СН—сно \ /

I I 0

ОН -ОН ? фурфурол

пентоза

Фурфурол [26, 27] заменяет другие альдегиды при производстве некоторых синтетических полимеров, окисляется в малеиновый ангидрид, восстанавливается до фурфурилового спирта, декарбонили-руется в фуран, дает с кетеном винилф'уран и т. д.

При молочнокислом брожении глюкозы, полученной, например, при гидролизе того же растительного сырья, образуется молочная кислота, которая перерабатывается в акрилаты. Некоторые растительные масла служат для синтеза двухосновных кислот и аминокислот. Так, из касторового масла получают 11-аминоундекановую кислоту H2N(CH2)10COOH.

\ ПОЛУЧЕНИЕ ПОЛИМЕРОВ

V ИЗ НИЗКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ СОЕДИНЕНИЙ

Для синтеза высокомолекулярных соединений из мономеров применяются два метода — полимеризация и поликонденсация.

Полимеризация является, по существу, частным случаем реакции присоединения и заключается в соединении между собой большого числа мономерных молекул, содержащих кратные связи или циклы, без выделения существенных количеств побочных продуктов, вследствие этого полимер и мономер имеют один и тот же элементный состав.

Поликонденсация, которую можно рассматривать как реакцию замещения, представляет собой процесс образования высокомолекулярного соединения, сопровождающийся отщеплением низкомолекулярных побочных продуктов (вода, аммиак, НС1 и др.). При этом молекула каждого мономера должна содержать не менее двух функциональных групп (ОН, СООН, CI, NH2 и т. д.), способных peaiH-ровать с функциональными группами таких же или других мономеров. В отличие от продуктов полимеризации высокомолекулярные соединения, полученные поликонденсацией, имеют иной элементный состав по сравнению с исходными мономерами, что объясняется выделением побочных продуктов во время реакции.

Приведенные определения полимеризации и поликонденсации отражают в основном различия в составе и строении мономеров и полимеров. Кроме того, за последние годы все большее значение приобретают так называемые реакции полиприсоединения (см. с. 206), напоминающие поликонденсацию, но не сопровождающиеся выделением низкомолекулярных побочных продуктов, и процессы полимеризации, при которых образуются существенные количества побочных продуктов (например, полимеризация ангидридов Лейхса— см. с. 22!). Поэтому в настоящее время намечается тенденция к делению процессов образования полимеров не на основании структурных признаков или состава, а по механизму реакции.

Характерная особенность полимеризационных процессов состоит в том, что присоединение мономера М осуществляется с участием активных центров R*, причем после каждого акта присоединения возникает новый активный центр:

+М +(х — 1) М +М

R*+M —R—М* —? R—ММ* *• R—(М)*М* —»- R— (М)Ж+1М*

Реакция продолжается до тех пор, пока концевое звено не утратит своей активности, или до полного исчерпания мономера. В самом общем виде процесс может быть представлен схемой М^+М-* Мж+1, откуда