![]() |
|
|
Высокомолекулярные соединения°С (С6Н10О6)л >- (С36Н50)л >? (С28НЛ) вискозное карбонизиро- графитовое волокно аашюе аолокно волокно Волокна и пленки из «черного орлона» сохраняют свою прочность более 10 000 ч при 400°С и выдерживают кратковременное нагревание до 9900°С. В настоящее время все большее внимание уделяется полимерам, содержащим карборановые группировки [81]. Среди них следует отметить полиамиды, полученные на основе ж-карборанди-карбоновой кислоты НООС—СВюНюС—СООН, которые теряют всего 5% своей массы при нагревании до 1100°С и могут быть переработаны в изделия обычными методами. Клешневидные (полихелатные) полимеры [93, 94]. При наличии в макромолекуле групп, способных участвовать в образовании внутрикомплексных соединений (хелатофоры), могут возникнуть полимерные координационные соединения — клешневидные полимеры. Например, полимеры ненасыщенных fj-дикетонов дают комплексные соединения типа ацетилацетонатов при воздействии на них солей двухвалентных металлов; при этом хелатофоры как бы охватывают ионы их клешнями (отсюда и название таких полимеров): СН3 С. и3 СН3 СН3 ! 1 II ~СН2—С—СН2—С~ — CI12—С— СН2—С~ I I +Cu»+ I I С=0 С=0 >? с—о о—С II II \/ II СН2 СН2 СН Си2+ сн I ! \ /\ I ?Н3—с=о о=с—сна сн3—с=о о=с—сня Реакции подобного рода могут быть использованы для соединения между собой макромолекул (сшивание) и обычных небольших молекул, содержащих хелатофоры (реакции поликоординации); СНз рн | |Нз СООН сн,-а) УС_0\ /0^С\ А С -СН3СОСНА НС \Zn< чсн + но—с >—он Ч=о--'' °-~с* - г= i сн соон СН3 3 2,5-диокситерефацетилацетонат цинка талевая кислота 0 0 Н /С~°\ /°~С\ н о—^—X^o/Zn^o—/—Ч X ' ^^Zn\0_c^ Н ; Н W^' А о о В реакции поликоординации низкомолекулярные вещества и металлы выступают в роли мономеров. Клешневидные полимеры благодаря наличию металла в их составе отличаются стойкостью к повышенным температурам, огнестойкостью, а иногда обладают и полупроводниковыми свойствами [95], они устойчивы к гидролизу, поскольку в их образовании участвуют как ковалентные, так и координационные связи. Сходны с клешневидными полимерами высокомолекулярные соединения, содержащие остатки ферроцена, и полимеры виниль-ных производных металлов-[96]. Многие полимеры, способные давать клешневидные, соединения, содержат такие же группы, как и соответствующие им низкомолекулярные вещества (полимерные аналоги диметилглиоксима, трилонов, 8-оксихинолина, гексанитродифенила и т. д.). Некоторые из них могут быть использованы в ионообменных колонках (с. 582) как селективные иониты для концентрирования и разделения металлов [97, 98]. Для этого полимер должен содержать" такие хелатофоры, которые избирательно связывают определенные катионы и потом отщепляют их в относительно мягких условиях, например при действии разбавленных кислот. Селективные иониты таят в себе неограниченные возможности для извлечения даже незначительных примесей металлов из сложные смесей и растворов. В частности, применение подобных ионитов позволило разработать экономически выгодный метод извлечения урана из руд, содержащих всего 0,5% урана. В природе встречаются высокомолекулярные комплексообра-зующие соединения, у которых способность аккумулировать тяжелые металлы еще более ярко выражена. Так, концентрация ванадия в клетках некоторых живых организмов, извлекающих его из морской воды, в несколько миллионов раз выше, чем в морской воде. Ё заключение следует отметить, что макромолекулярные комплексные соединения являются катализаторами * таких реакций, как разложение перекисей, окисление и восстановление, синтез 1,4-бутандиола из ацетилена и формальдегида, полимеризация ви-нильных мономеров и т. д. По каталитической активности они часто превосходят низкомолекулярные ' аналоги, занимая промежуточное место между неорганическими катализаторами и ферментами. ' Среди высокомолекулярных катализаторов такого рода изучались полимеры, в состав которых входит скелет, сходный по строению с порфириновым, макромолекулярные ацетилацетонаты различных типов, полихелаты на основе политиосемикарбазидов, полиоксимов, полигидроксамовых кислот, полимерных трилонов, сополимеров стирола с винилпиколиновыми кислотами и т. д. Некоторые из названных веществ нашли промышленное применение (фирма Дюпон, США) при окислении-альдегидов в кислоты, восстановлении нитробензола и ионов металлов. Каталитическая активность полимерных комплексов в значительной степени зависит от окислительно-восстановительного потенциала металла (медь, железо, молибден, кобальт, никель, хром, марганец в различных степенях окисления); она возрастает с падением стабильности полихелата и с уменьшением упорядоченности его структуры (отсутствие кристалличности, искаженная геометрическая конфигурация, наличие не полностью насыщенных координационных центров). У порфириноподобных полимеров, упомянутых выше, большое значение имеет наличие системы сопряжения и коллективных электронных свойств (част |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|