![]() |
|
|
Высокомолекулярные соединенияойчивые полиуретановые кау-_ чуки- (вулколлан), которые относятся к поли^ируретанам|™Ъни могут оыть синтезированы по схеме (п+1)НОСН2СН2ОН+пНООС(СН2)4СоЬн -+ НО—R—ОН полиэфир с концевыми ОН 0CN~CZ) НО—R—ОН+ <^ NCO-f НО—R—ОН 1,4-иафталиндиизоцианат OCN—^ У ^ ^—NHCOOR0OC ^ ^>—NH—...—ООС—NH—<^ \ . v NH макродиизоцианат . | \/\/ I Макродиизоцианат в" дальнейшем условно обозначается OCN — R' — NCO. Вулканизация полимера производится водой; механизм этого процесса заключается, по-видимому, в следующем. Сначала происходит удлинение цепей в результате превращения одной из изо-циацатных групп в аминогруппу, которая дотом реагирует с изоцианатной группой другой цепи и т. д. Образовавшиеся таким образом карбамидные группы одних цепей в дальнейшем реагируют с изоцианатными группами других цепей, что и приводит к возникновению поперечных связей: + Н,0 -f-OCN—R '—NCO 1) OCN—R '—NCO > OCN—R '—NK2 >-COi + HtOy OCN—R '—NHCONH—R '—NCO >—CO, +OCN_R'—NCO ; OCN—R '—NHCONH—R '—NH2 », -*• OCN—R'—NHCONH—R '—NHCONH—R '—NCO и т.д. HN NH FOCN—R'—NCO+... I I 2) CO CO i i N H +OCN—R' — NCO+ H N I 'I \ „ I ~N NCONH—R'~NHCO~ I I* CO CO RLCONH—R'—NHCON Обладая кроме износоустойчивости высоким сопротивлением разрыву и разрастанию трещин, стойкостью к озону, ультрафиолетовым лучам и маслам, полиуретановый каучук используется прежде всего для производства автомобильных и авиационных шин. Для производства высокоэластичных волокон [58], например спандекс, ликра, вайрин (США), применяют полимеры, сходные по строению с невулканизованным вулколланом, но так как макромолекулы слишком коротки для получения волокна, их удлиняют путем обработки полимера диаминами: OCN—R'—NCO+H2N—R—NH3+ ... ~OCNH—R'—NHCONH—R—NHЭластичность полимера обеспечивается наличием в цепи его гибких полиэфирных блоков, а жесткие кристаллические блоки препятствуют перемещению макромолекул относительно друг друга (пластическое течение) при растягивании волокна. При взаимодействии низкомолекулярных полиэфиров (мол. масса 800—1000), имеющих концевые группы СООН, с диизоциа-латамич (с. 209) образующиеся полимеры вспениваются за счет выделяющегося при этом СО2 (можно вызвать вспенивание добавлением воды, которая реагирует с группами NCO). Различные варианты подобных реакций широко используются в производстве пенополиуретанов [59] (поролон — СССР, мольтопрен — ФРГ). применяющихся для изготовления звуковой и тепловой изоляции, упаковочных материалов, мягких сидений, одежды и т. д. Очень сходны с полиуретанами по структуре полимочевины [60] (с. 209), не нашедшие широкого применения из-за высокой температуры плавления и недостаточной термостабильпости, затрудняющих их переработку. Единственным представителем - их, имеющим промышленное. значение, является волокнообразующий полимер урилон (Япония), который синтезируется по реакции nH2N(CHa)9NH2+rtNH2—СО—NH2 — [—(СН2)9—NH— CO—NH—]„—+2nNH3 Урилон используется для производства рыболовных сетей и трикотажа. Эпоксиды и полимеры других циклических окисей [61—63]. Исходными продуктами для синтеза этих полимеров являются многоатомные фенол^^такие^ как (диан^> и соединения, молекулы которых содержат(окисное кольц6рнаиболынее применение нашли эпизл^рпищид^ диан (условно обозначен НО—Аг—ОН): СН3 С1СН2—СН— СН2+НО—f >—он > эпихлоргидрин диаиf-2NaOH —>- С1 -СН,-СН —СН9—О—АГ—О—СНоСН — СН ,СI —2NaC); — 2HtO ОН ОН —СН3—СН—СН2—О—Аг—О—СНа—СН—СН2 \/ ч/ о о ^^"iTiO К.СИ д"^*^ Так как диэпоксид может взаимодействовать с еще не вступившими в реакцию фенольными гидроксильными группами; [NaOH] СН2—СН—СН9—О—Аг—О—СНа—СН-—СН2+НО—АГ—ОН > 0 ? 0 7 —> СН2—СНСНЮАгССНаСНСНЮАЮН и т. д. \/ LIT* V он образуется наряду с.диэпоксидом смесь полимергомологов^,' следующего строения: СН3—СН—CHS V О—Аг—О—СН2—СН—СН ОН 2 —О—Аг—О—СН 3—СН—СН V 2 Для^г^ерСВОДАдг.их сравнительно низкомолекулярных полимерных продуктов в твердые трехмерные полимерыих смешивают обычно с пол и а ми на ми [Н 'JN ОН УС Hp—- NII—CrijjiCH^n1^" гексаметилендиамин, фенилендиамин и др.), которые реагируют с эпоксидными группам^ за счет атомов водорода при азоте:СН—СН, NH, СНа—СН-СН—СН,—N—СНо—СН' V V он онСН—сн2 V +R + I NH, СН2~СНV t 'СН—СН2—N—СН2—СН~ I I ОН ОН Можно заменить диамины другими соединениями с подвижными атомами водорода — полиамидами, фенолоальдегидными полимерами, макромолекулы которых содержат свободные группы ОН, СООН, NH2 (получение блок- и привитых сополимеров, эпоксидно-полиамидных клеев), а также инициаторами ионной полимеризации. При необходимости сочетают эпоксидные полимеры с высыхающими маслами, наполнителями и пластификаторами. Полимеризуя или сополимеризуя непредельные эфиры глици-дола с другими винильными мономерами, получают плавкие и растворимые высокомолекулярные эгщксд а к р и-д ajbjL [64], применяющиеся для производства ценных лакокрасочных покрытий и других це |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|