телевидении, радиолокации и для многопроводнои телефонной связи.

Таблица 14

Некоторые свойства полиэтиленов

Свойства * Полиэтилен

вд нд сд

Число групп СН3 на 100 атомов 21,6 5,0 1,5

углерода (разветвленность)

Количество двойных связей на 1000 0,4—0,6 0,4-0,7 1,1-1,5

атомов углерода

Степень кристалличности, % 55 85 90Плотность, г/см3 0,91—0,92 0,94—0,95 0,95—0,97

Температура плавления, °С 105—108 120—125 127—L 30

Теплостойкость (метод НИИПП), °С 108—110 120—128 128—133

Разрушающее напряжение (растя- 120—160 220—320 250—400

жение), кгс/см2

Твердость по Бринеллю, кг/смй 1,4-2,5 4,5—5,8 5,6—6,5

Полиэтилен хорошо сваривдехся^ Пропуская струю сжатого воздуха со взвешенными в ней частицами полимера через воздушно-ацетиленовое пламя и направляя эту струю на металлические изделия, можно покрыть их сплошным защитным слоем (метод газоплазменного напыления). Тот же результат достигается при погружении разогретого до 250—300°С изделия во взвесь полимера. Полиэтилен перерабатывается и обычными методами механической обработки.

Существенным недостттсом полиэтилена является его быстрое^, старение, которое, однако, резко замедляется при введении в по-.., *лимёр ^различных противостарителеи, таких, как фенолы, амины и газовая сажа. /Подвергая полиэтилен радиохимическому' "слТГн^ ванию (с. 645), можно расширить температурную область его применения с одновременным повышением прочности и стойкости к растворителям.

Полипропилен [5]. Полимеризация пропилена осуществляется в условиях, близких к тем, которые применяются при получении полиэтилена низкого давления. Строение изотактического полипропилена было рассмотрено на с. 175.

В то время как изотактический полипропилен легко кристаллизуется и обладает высокой температурой плавления (175°С), атактический полимер аморфен, напоминая невулканизированный каучук. Подбирая катализатор, можно менять стереорегулярность и свойства полимера в широких пределах.

Способность стереоблок-соподимеров пропилена кристаллизоваться зависит от длины изотактических участков цепи. При низкой степени кристалличности такие полимеры напоминают вулканизированный каучук, а при возрастании степени кристалличности они становятся более жесткими.

Кристаллический полипропилен наиболее легкий из всех известных жестких полимеров (пл. 0,9); он отличается высокой прочностью на разрыв, жесткостью и твердостью. Благодаря кристаллической структуре стереорегулярный полипропилен сохраняет форму и хорошие механические свойства вплоть до температуры размягчения и может поэтому подвергаться обычной стерилизации. По прочности на разрыв он превосходит полиэтилен, уступая ему по морозостойкости (7хр от —5 до —15°С); однако можно снизить хрупкость при низких температурах введением в макромолекулу изотактического полипропилена небольшого количества этиленовых звеньев.

У стереорегулярного полипропилена такие же диэлектрические свойства, как и у полиэтилена, но лучшая химическая стойкость при повышенных температурах. При помощи тех же методов, которые используются при переработке полиэтилена, из полипропилена изготовляются трубы для горячих жидкостей, прозрачные пленки с низкой проницаемостью для жидкостей, газов и паров, бутылки, флаконы и различные сосуды для химической промышленности.

Весьма перспективно полипропиленовое волокно [6], которое прядется из расплава без применения растворителей и пластификаторов. Сополимеры пропилена и этилена представляют собой новый тип эластомера (СКЭП), отличающегося от обычного каучука повышенной химической стойкостью и сопротивлением старению; состав их может быть определен методом дифференциального термического анализа.

. V Полиизобутилен [7]. Изобутилен быстро полимеризуется по кати-онному механизму (катализаторы BF3, TiCl4 и др.) при температурах от —80 до —100°С. При смешивании изобутилена с катализатором реакция завершается практически моментально?

сн, сн3 снэ сн3 сн3

I I 11 1

CHg=G rs< СН->—С—CH2—С—СН2—С—CHj—С^

I li II

CHg СН3 СН3 СН3 СН3

Во избежание чрезмерно энергичного течения полимеризации, что может привести к взрыву, и для сохранения постоянства температуры реакция проводится в среде растворителей, поглощающих при своем испарении избыточное тепло (около 41,8 кДж/моль). Таким растворителем часто служит этилен, который имеет достаточно низкую температуру кипения (—104°С) и не полимеризуется при условиях получения полиизобутилена.

Полиизобутилен представляет собой регулярный полимер с равномерно распределенными по молекулярной цепи боковыми метильными группами, что подтверждается определением периода идентичности растянутого полимера.

Техническое значение имеют только полимеры со средней молекулярной массой от 100 до 500 тыс. — мягкие каучукоподобные материалы. Эти материалы отличаются от натурального каучука тем, что они сохраняют эластичные свойства при очень низких температурах (до —55°С). Благодаря своей насыщенности поли-изобутилены' не способны вулканизироватьс