ют в концентрированной азотной кислоте.

В ряде методов определения примесей в селене 1156, 157, 433, 435, 1072, 1153] вначале выделяют основной компонент—селен (или теллур) — гидразином из солянокислого раствора (во второй и третий раз добавляют по 20 мг носителей — селенистой и теллуристой кислот для возможно более полного удаления из раствора активных селена и теллура), а затем проводят последовательное выделение элементов-примесей на носителях.

Известен также радиоактивационный метод определения Cd, Си, Ni, Те, Zn в чистом селене, по которому вначале выделяют примеси на неактивных носителях из селенсодержащего раствора. При этом каждый элемент-примесь определяют из отдельной навески. После радиохимической очистки отдельного элемента определяют химический выход и измеряют активность. Количество примесей рассчитывают путем сравнения с активностью эталонов.

Применяют также экстракционное разделение определяемых элементов на группы, удобные для у-спектрометрнческих измерений [119].

Для определения примесей As, Sb, Ni, Cu, Cd, Au, Hg, Zn, Co, Cr и Ag в высокочистом теллуре Звягинцев и Шамаев предложили радиоактивационный метод [157, 433, 434]. В отдельной пробе определяют элементы, дающие сравнительно короткоживущие изотопы (As, Sb, Ni, Cu, Cd и Au), из другой навески определяют элементы, имеющие долгоживущие изотопы (Ca, Hg, In, Co, Cr, Ag, Se). Активационному определению микроколичеств мышьяка в селене мешают реакции (п, р), идущие на ядрах Se74, Se76, Se77. При очень малом содержании мышьяка необходимо предварительно отделять селен осаждением при помощи S02 [1029, 1030].

При определении микроколичеств хлора и брома в селене их отгоняют при растворении облученной пробы, поглощая НС1 и НВг раствором AgN03 [507, 509, 510].

Активационное определение фосфора, серы и хлора в селене возможно с чувствительностью соответственно 0,0003, 0,002, 0,008 мкг [1031].

Таким образом, к настоящему времени разработаны активацион-?ные методы анализа высокочистых селена и теллура на элементы-примеси As, Cu, Sb, Cd, Ga, W, Mo, P, S, Sn, Ni, Те, Au, Hg,Co,Cr,Ag. Однако для других элементов, у которых периоды полураспада исчисляются несколькими минутами и меньше (К, Al, Mg, Ti, U, Nb), метод нейтронно-активационного анализа мало применим.

СПЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ

Методом прямого спектрального анализа с применением обычных источников возбуждения спектра (дуга, искра, пламя) можно обнаружить большинство элементов в количествах 10~2—10-6% [130, 258, 315, 399, 470, 636].

Для повышения чувствительности определения примесей в настоящее время часто применяют предварительное концентрирование, что позволяет повысить чувствительность в 10—100 раз.

Для более рационального использования вещества, которое попадает в зону возбуждения спектра, предложено добавлять к пробе соли щелочных металлов, которые, снижая эффективный ионизационный потенциал, повышают интенсивность спектральных линий. Этим методом была повышена чувствительность определения примесей Pb, Cu, Bi, Ti и некоторых других элементов в селене [119]. Следует заметить, однако, что добавки NaCl снижают в 2—5 раз чувствительность определения Те, Hg, As, Cd.

Метод вдувания исследуемой пробы в разряд током воздуха был применен Давлетшиным и Айдаровым [132] для определения микропримесей Ag, Cu, Ni, Al и Fe в чистых селене и теллуре. При этом обеспечивалось наиболее эффективное и равномерное сжигание образца, что позволило определить примеси при концентрациях

210

'/>9 Зак. № 1476

При определении ряда элементов (Ag, Al, Bi, Со, Cd, Си, Fe, Sn, Те, Ga, Hg, In, Mn, Ni, Pb, Sb) в чистом селене по методу трех эталонов максимальная чувствительность определения примесей равнялась 1Гг6% [407]. Оптимальные условия спектрального определения Ag, Sr. Pb, Sb, Mn, Hg, As, Zn, Te, Cd, Ni, Bi, Tl, Cu в селене высокой чистоты были подобраны с применением дуги постоянного тока [258]. Добавление буферных веществ (порошка А1 или Li2C03) дает положительные результаты при определении Sn.Pb и Т1.

Чувствительность определения Zn и Cd мало зависит от наличия буфера, а определение Pb, As, Hg и Fe рекомендуется проводить без буфера.

Влияние формы существования примеси в селене и теллуре высокой чистоты на интенсивность спектральных линий было изучено в работе Петрова и Айдарова [3011.

При изготовлении эталонов примеси в виде металлов вводят в порошкообразные селен и теллур и сплавляют под вакуумом.

Для концентрирования примесей при анализе высокочистого теллура авторы 1150, 8391 применили метод последовательной экстракции 8-оксихинолином(0,1- %-ный раствор в хлороформе) и дитизоном (0,01%-ный раствор в хлороформе) при различных значениях рН (3, 5, 7 и, наконец, 10). При этом в органическую фазу переходит большинство элементов, а селен и теллур не экстрагируются. Из объединенного экстракта отгоняют хлороформ, и в остатке определяют примеси спектральным методом. Чувствительность определения микропримесей из навески 10—20 г равна 10~в—10"7%. Однако при последующем определении так