1,4) и оставляют на холоду (в случае сульфидных продуктов). Затем на гревают до разложения навески, упаривают раствор до 4—5 мл, приливают 10—

20 мл HsS04 (1 : 1) (либо 5 мл НС104) и нагревают до выделения паров серного {хлорного) ангидрида. Приливают 5 мл воды и снова нагревают до появления паров. После вторичного выпаривания приливают 15—20 мл воды и нагревают раствор до кипения. По охлаждении раствор фильтруют в мериую колбу. Промывают осадок сначала 2%-ным раствором H2S04 (2%-ным раствором НСЮ4), а затем водой. Доводят фильтрат до метки и тщательно перемешивают.

Аликвотную часть раствора переносят в коническую колбу емкостью 100 мл, приливают необходимое количество воды (так, чтобы конечный объем не превышал 30—35 мл), 1 мл 85%-ной муравьиной кислоты, 5 мл концентрированной фосфорной кислоты, 0,5 мл 0,1 М раствора комплексона III и устанавливают рН 1, прибавляя по каплям NH4OH; приливают 3 мл 1%-ного раствора о-фенилендиамина, оставляют стоять 20 мин,, после чего переносят раствор в делительную воронку, добавляют 5 мл бензола и экстрагируют в течение 2 мин. Экстракт сливают в сухую пробирку и измеряют оптическую плотность на спектрофотометре СФ-4 при 335 нм и толщине слоя 1 см.

Для построения калибровочной кривой в конические колбы емкостью 100 мл отмеривают типовой раствор селена (0,5—15 мкг), приливают воду (так, чтобы конечный объем составлял 30—35 мл) и далее поступают так, как описано в методике определения селена.

Большие содержания селена и теллура можно определять в е-совыми методами [103, 10681.

При определении селена и теллура в черновой меди применяли п о*л ярографический метод 18981. Колориметрическое определение селена и теллура в пылях свинцового производства было проведено Гладышевым [1191 с тиомочевиной.

Для определения теллура в самородной сере предложен экст-ракционно-фотометрический метод с применением нафтилвисмутола {5-меркапто-(3-нафтил-2)-1,3?4-тиадиазолтиона1 [68].

Выполнение определения- 0,3—0,9 г тонкорастертой серы смачивают водой в стакане емкостью 100 мл. Прибавляют 5—10 мл HN03 (уд. вес 1,4) и осторожно добавляют несколько капель брома. Нагревают на водяной бане и добавляют бром до полного разложения навески. Прибавляют 2—3 мл H-2S04 (уд. в. 1,86) и нагревают до появления белых паров. Охлаждают, остаток переносят в мерную колбу емкостью 50 мл и доводят водой до метки.

В стакан емкостью 100 мл отбирают аликвотную часть (20 мл) и при помощи буферного раствора устанавливают рН 4,8—5,0, контролируют по рН-метру. Переносят в делительную воронку, добавляют 5 мл 10%-ного раствора комплексона III, 2 мл 0,1%-ного раствора реагента и экстрагируют 10 мл хлороформа в течение 2—3 мин.

Оптическую плотность экстракта измеряют на фотоэлектроколориметре (светофильтр N° 2) относительно хлороформа. Экстракт предварительно фильтруют через сухой бумажный фильтр в сухую кювету с толщиной слоя 1,0 см.

Содержание теллура в образце находят по калибровочному графику, построенному, как указано на стр. 109, но при рН 4,8.

ОПРЕДЕЛЕНИЕ СЕЛЕНА И ТЕЛЛУРА В ВОДАХ

В большинстве вод содержание селена составляет ~ 1 — №мкг{л 13341, поэтому .для его определения требуется предварительное к он центрирование.

202

203

Для концентрирования селена из морской воды (из 5 л) применен метод соосаждения его с Fe(OH)3 при рН 3—6,5 [333, 578]. Выделение селена составляет 94,7 ±0,17%. Контроль выхода селена проводили методом изотопного разбавления по изотопу Se75 [578].

При выпаривании больших объемов вод наблюдаются значительные потери селена — до 30% от общего его содержания [334]. Для уменьшения потерь при выпаривании больших объемов вод пробу в 10 л анализируемой воды обрабатывают при помощи Na202 и упаривают почти досуха [530]. Для уменьшения потерь селена при выпаривании в пробу вводят раствор NaOH до рН 8—9 [334].

Для отделения селена от других элементов был применен метод отгонки селена в виде бромида из остатка, полученного после выпаривания воды [530]. Отделение селена от железа и других элементов проводилось при помощи ионного обмена [333, 578].

Критический обзор методов определения селена и теллура в нефтяных водах был приведен в работе Коллинса [601]. Определение селена обычно проводят фотометрическим методом с З.З'-ди-аминобензидином [219,333, 578, 601, 1034, 1138]. Пятикратные количества U, Fe, Ni, Си, Со и Мп и стократные количества V, Мо и As не влияют на определение селена [578].

Однако применение 3,3'-диаминобензидина для определения селена в ряде случаев затруднительно, так как этот реактив не устойчив к окислителям и восстановителям, к яркому освещению и т. п. Несомненные преимущества имеет аналог 3,3'-диаминобен-зидина — 2,3-диаминонафталин. Этот реагент позволяет определять селен с более высокой чувствительностью — до 0,01 мкг в аликвотной порции раствора; поэтому в большинстве случаев отпадает необходимость выпаривания больших объемов вод, что неизбежно связано с потерей части селена.

Определение селена флуориметрический методом с 2,3-диаминонафталином возмо