ислов азота раствор кипятят с мочевиной [2511. Во избежание потерь селена растворы не рекомендуется выпаривать досуха.

При растворении шламов в концентрированной HN03 некоторые благородные металлы (Ir, Rh, Ru, Os) остаются в нерастворимом остатке, Au, Pt, Pd переходят в раствор вместе с селеном [249].

Для образцов, не разлагаемых кислотами,— некоторых пылей, электролитных шламов и других продуктов свинцового, цинкового и медного производств — возможно применение методов сплавления с Na2Oa и содой в железном тигле при 750—800°С [226, 454]. В водную вытяжку количественно переходит селен, а теллур частично остается в нерастворимом остатке.

198

199

Для разложения материалов, содержащих значительные количества сурьмы и олова, применяют смесь азотной и винной кислот [278].

Колчеданы, огарки, элементную серу и шламы сернокислотных производств разлагают сжиганием пробы в трубчатой печи при 750°Свтоке воздуха или кислорода [13, 187]. Двуокись селена и двуокись теллура поглощают раствором HCI (1 : 1), селен улавливают ватным тампоном. Этот метод удобно применять для анализа образцов с высоким содержанием железа.

Разложение продуктов, содержащих платиновые металлы, проводили методом хлорирования [214].

При анализе возгонов, шламов и пылей селен отделяют от серы сплавлением с KCN при 200°С в течение 10—15 мин. После растворения сплава в воде получают KSeCN и K.SCN. В солянокислом растворе KSCN устойчив, a KSeCN разлагается с выделением элементного селена [144]. Этот метод использовали для удаления селена из металлургических пылей и шламов.

Для растворения элементной серы применяют смесь разбавленной азотной кислоты с бромом [200]. Из серы, содержащей значительные количества битумов, селен выделяли обработкой 10%-ным раствором NaOH. Битумы при этом не растворяются [13].

Отделение селена и теллура от мешающих элементов

Применяют соосаждение с гидроокислами железа и свинца и осаждение элементных селена и теллура в солянокислом растворе солянокислым гидроксиламином, гидразином, раствором SnCl2 или аскорбиновой кислотой (см. главу 5). Для отделения селена от Au, Pt и Pd восстановление солянокислым гидроксиламином проводят в щелочной среде, селен при этом не восстанавливается 12491. Прямое осаждение селена гидразином в сильносолянокислом растворе позволяет отделить теллур и мышьяк [239]. При определении селена в анодной меди было использовано катионообменное отделение селена от меди [163]. Для выделения селена из шламов и других полупродуктов использовали экстракцию диизопропилкетоном 1692], метилизобутилкетоном [819].

Определение селена и теллура

Содержание селена в анодных шламах колеблется в пределах 8—20%, теллура — 0,3—3%. В пьтлях сернокислотного производства содержание селена достигает нескольких десятков процентов; в горячих электрофильтрах улавливается я-10"1% Se.

Для шламов, огарков, полупродуктов сернокислотного производств и других подобных продуктов самыми распространенными являются ти'триметрические методы определения селена и теллура [163, 187, 188, 200, 239, 249, 250, 251, 314, 523, 692, U501 200

(см. главу 4). Ускоренный титриметрический метод определения теллура в шламах цветной металлургии [248] заключается в со-осаждении селена и теллура с гидроокисью свинца, в восстановлении селена и теллура до элементных двухлористым оловом и в последующем иодометрическом титровании.

Выполнение определения. 0,5—1,0 г шлама обрабатывают при нагревании конц. HNO,. Затем к раствору объемом 50 мл добавляют 1,5 г азотнокислого свинца, предварительно растворенного в небольшом количестве воды, и избыток NH4OH (до выделения осадка).

После 2—3-минутного хнпячения осадок отфильтровывают, промывают горячей водой и обрабатывают непосредственно на фильтре горячим раствором смеси NaCl н НС1 [1л насыщенного раствора NaCl + 300 мл НО (1 : 1)], собирая фильтрат в чистую колбу. Затем кипятят раствор до полного растворения выпавшего при охлаждении хлорида свинца, после чего Se и Те осаждают SnCI2 (сухой солью). Нагревают раствор до полной коагуляции осадка и просветления раствора.

Осадок селена и теллура отфильтровывают через бумажный фильтр и промывают горячим раствором НО (I : 20). Осадок с фильтром помещают в колбу, в которой ранее производили осаждение, и обрабатывают его при осторожном нагревании смесью концентрированных кислот — 10 мл НО и 5—6 капель HN03. После растворения осадка и превращения фильтра в кашицеобразную массу раствор разбавляют водой до 200 мл, добавляют 5 г мочевины и раздельно определяют селен и теллур.

Аликвотную порцию раствора кипятят в течение 2—3 мин. Затем к горячему раствору добавляют 2—3 г KJ и кипятят еще 15—20 мин.

По охлаждении раствора до 60—70° С осадок селена отфильтровывают через бумажный фильтр и промывают горячим раствором разбавленной НО (1 : 20), после чего осадок селена вместе с фильтром обрабатывают при слабом нагревании конц. НО (10 мл) И 3—4 каплями HN03 в той же колбе, в которой проводили осаждение. Вслед за растворением осадка селена и превращением фи