НС1. Для всех кетонов, за исключением диэтил-и метилизопропил-кетона, соотношение Se : кетон равно 1. Кетоны экстрагируют из солянокислого раствора и другие элементы — Те, Au, Fe, Sb, Мо.

Экстракция хлороформом соединения Se(IV)- с метилэтилкето-ном из 6,5 N солянокислого раствора использована для количественного отделения селена от Pb, Cu, Ag и других элементов при анализе медных концентратов, сплавов, черновой меди и других материалов [774, 775]. При экстракции 10—100 мкг Se могут присутствовать в растворе до 100 мкг Cu(ll), 50 мг Fe(III), Al(III), Mn(II), Cd(II), Zn(II), 1 мг Сг(Ш) и небольшие количества Т1, In, Qa, Ge, W, Th, а также до 0,6 M H2S04 и 0,5 M HNOs.

Экстракция диизопропилкетоном из 7,5 N НС1 позволяет также количественно отделить селен от мешающих элементов [692].

Теллур экстрагируется метилэтилкетоном из 3,5—6JV солянокислого раствора. Коэффициент распределения при равном объеме экстрагента для 0,02 мкг Те равен 247 [494]. В этих условиях экстрагируются также Au(III),As(III) HAS(V), Sb(III) и Sb(V),Cu(II), Fe(III), Se(IV). При добавлении бензола к метилэтилкетону (МЭК: : бензол = 2 : 1) подавляется экстракция Cu(II) и Fe(II). Добавление тиокарбамида позволяет отделять теллур в присутствии 5 мг Cu(II); аскорбиновая кислота восстанавливает Fe(III) дб Fe(II), которое не экстрагируется метилэтилкетоном.

Для отделения следов теллура от Al, Bi, Cr, Со, Cu, Ni и Se

154

применяли экстракцию теллура метилизобутилкетоном [589, 1112, 1113]. Коэффициенты распределения при экстракции из 6N НС1 для Te(IV), Bi, Cu(II), Al, Ni, Co, Cr(III), Se(IV) составляли соответственно 360; 3,1-Ю-4; 5,15- 10~a; 2,5.10-"; 2,5.10"4; 2,5-10"2; 1,25-10~3 и 1,25. С уменьшением концентрации HCI в водном растворе коэффициенты распределения снижаются и для 4,5 N НС1 равны для селена и теллура соответственно 4,1-10~4 и 3,3-102. Таким образом, для отделения теллура от селена рекомендуется проводить экстракцию метилизобутилкетоном из 4,5N HCI, а при отделении от других элементов — из 6Л' НС1 [794].

При экстракции метилизобутилкетоном из солянокислых растворов извлекаются (в %): Fe(III) — на 99,9, Sb(V) — 100, Sb(III) — 68, • Sn(IV) — 99, А1(Ш) — 91, As(V) — 28, Se(IV) — 99, Te(IV)— 96, Ge — 98, Cr(VI) — 95, V — 87, Mo(VI) — 95, Mn(VII) — 34 [718, 720]. Экстракция теллура изобутилкетоном позволяет отделить 30—300 мкг Те от Bi, Cu, Al, Ni, Со, Сг и Se. Фактор разделения для теллура в &N НС1 равен 1—1,5-106 для Bi, 7- 10s — для Cu,l,5-105 — дляА1, 1,5-10е —для Ni, 2,4- 10s — для Со, 2,9-106— для Сг, 2,9-102 —для Se [794].

При определении теллура в присутствии очень больших количеств железа первоначально Fe(III) экстрагировали из 6 N НС1 н.бутилацетатом в присутствии К2Сг207 или КМпО„. В этих условиях Te(IV) окисляется до Te(VI). Затем Te(VI) восстанавливали до Те (IV) и экстрагировали метилизобутилкетоном из 4,5—6yVHCl и реэкстрагировали из органической фазы водой [827, 1126].

Экстракция иодидных комплексов теллура метилизобутилкетоном в сернокислом растворе не зависит от концентрации серной кислоты при постоянной концентрации К J (0,5 и 1,5 М) и составляет 99,4%. Подобно ведет себя сурьма.

Процент извлечения меди, висмута и кадмия возрастает с увеличением концентрации в растворе H2S04 и в 4—8A^H2S04 составляет 99%. Процент извлечения свинца растет с увеличением концентрации НС1 в 1,5 М растворе KJ и уменьшается в 0,5 М растворе КJ [721].

Извлечение меди, висмута, кадмия и сурьмы уменьшается с увеличением концентрации KJ, а в случае свинца наблюдается максимум в 0,75 М KJ (99,3% в 2N НС1) [721].

Экстракционное отделение селена от Cu, Pb, Ag и других элементов метилэтилкетоном [775]. 0,5—3,0 г пробы растворяют в 5—20 мл HN03, выпаривают с 2 мл HaSOa, растворяют в 3—4 мл воды и снова выпаривают. Остаток растворяют в 20 мл 7N НС1 и фильтруют в 50-миллилитровую мерную колбу. Приливают 7 мл HCI и доводят до метки водой. Аликвотную часть раствора (10 мл) встряхивают в делительной воронке с 0,3 мл метилэтилкетона и дают 15 мин. отстояться. Затем экстрагируют 3 мин. 10 мл хлороформа, переводят органическую фазу в 50-миллилитровую мерную колбу, промывают 2—3 мл хлороформа, добавляют 2 мл воды, 0,5 мл конц. HN03 и выпаривают хлороформ на водяной бане. Нагревают затем до полного разложения метилэтилкетона. Далее определяют селен любым методом.

155

Экстракция внутрикомплексных соединений селена и теллура

Экстракция внутрикомплексных соединений селена и теллура — дитизонатов, диэтилдитиокарбаматов, купферонатов — применяется только в групповых методах разделения элементов.

Экстракция четырехвалентного теллура проводится раствором дитизона в СС14 из кислых 0,1—3 М растворов [896].

Есть указания на возможность восстановления Te(IV) до Те(П) при экстракции четырехвалентного теллура дитизоном в СС14 из 1 М НСЮ4 [907].

На коэффициенты распределения сильно влияют температура," природа кислоты в водном растворе, присутствие ионов F~, С1", Br", J~, NO3, HSO4, фосфорной, борной, кремневой и других кислот [882, 1150].