sor.

Из кислородсодержащих органических растворителей селен и теллур лучше всего экстрагируют кетоны. Экстракция метил-этилкетоном позволяет отделять селен от Си, Pb, Ag при анализе медь- и железосодержащих материалов. ?

В настоящее время в промышленных масштабах для очистки селена и теллура от примесей успешно применяется экстракция высокомолекулярными аминами.

Экстракция трибутилфосфатом

20%-ный раствор трибутилфосфата (ТБФ) в керосине количественно экстрагирует Те (IV) из 4—10 Л' солянокислого раствора. С ростом концентрации НС1 от 1 до 5—6 N коэффициент распределения увеличивается от 1 до 200 [784]. При добавлении NH4SCN тел149

лур начинает экстрагироваться уже из 0,4 N НС1, и максимальная экстракция (100%) наблюдается в 2 N HQ в присутствии 20% NH4SCN [1118], Те (VI) остается в водной фазе [768]. При использовании 100%-ного трибутилфосфата количественное извлечение Те (IV) в органическую фазу происходит при более низкой кислотности — 2—10 N НС1, тогда как Те (VI) полностью остается в водном растворе [767]. Селен не экстрагируется из 2—5 N НС1, но извлекается в органическую фазу из 6—12 N НС1 на 95—97% [354, 772].

Те (IV) экстрагируется трибутилфосфатом из растворов броми-стоводородной кислоты. Максимальная экстракция наблюдается из растворов > 4,2 N НВг 20%-ным раствором трибутилфосфата в толуоле. Коэффициент распределения равен 21,7 [428]. Из растворов 0,23 N НВг Те (IV) практически не экстрагируется трибутилфосфатом, селен переходит в органическую фазу на 80—95%.

В качестве разбавителей ТБФ применяли СС14 и СНС13; изучалось также влияние циклогексана, циклогексанона, метилэтилкето-на, бензола как разбавителей ТБФ [418].

Изучению механизма экстракции четырехвалентного теллура трибутилфосфатом посвящен ряд работ [42, 114, 1042].

Беляев и Птицын [41] изучили зависимость коэффициента распределения теллура между водной и органической фазами от концентраций экстрагента, Те (IV), Н+- и С1~-ионов и установили, что экстрагирующейся частицей является тетрахлорид теллура, соль-ватированный тремя молекулами ТБФ. Механизм экстракции был представлен следующим образом:

ТеОгН+ + ЗН+ + 4СГ + ЗТБФ ц TeClj • ЗТБФ • 2НгО.

Исследование механизма экстракции Те (IV) трибутилфосфатом с привлечением методов ИК-спектроскопии, элементного анализа, а также изучение зависимости коэффициента распределения теллура от равновесной концентрации ТБФ в бензоле позволило сделать вывод о том, что из растворов 2—10 N НС1 теллур экстрагируется в виде трисольвата [Те-ЗТБФ-л:Н20]С14, где х = 1—2 [ИЗ].

При низких концентрациях НС1, но в присутствии H2S04 образование комплекса идет за счет водородной связи, т. е. экстрагируется металлогалогенидная кислота [Н30-ЗТБФ]-ТеС15.

В насыщенном по теллуру трибутилфосфате возможно существование и других типов сольватов. В ИК-спектре поглощения такого ТБФ было обнаружено дополнительное смещение максимума частоты колебания группы Р = О от 1280—1265 до 1190 сж~\ в то время как образованию сольвата [Те-ЗТБФ-хНгО]С14 соответствовал сдвиг максимума от 1280—1265 до 1240—1225 см'1, а образованию [Н30-ЗТБФ].ТеС15— смещение максимума до' 1208— 1213 см'1.

Логарифмическая зависимость коэффициента распределения теллура от равновесной концентрации ТБФ в бензоле также подтверж дает вывод о том, что из солянокислых растворов экстрагируется одно соединение с тремя молекулами ТБФ (тангенс угла наклона прямой близок 3). Из солянокислых растворов при высоких концентрациях ТБФ экстрагируется также одно соединение (тангенс угла наклона прямой также равен 3), а при низких концентрациях ТБФ угол наклона равен 2,4, т. е. в этих условиях в системе образуется новый комплекс с меньшим числом координированных молекул ТБФ. Дробное значение угла наклона указывает на существование в органической фазе двух комплексов с двумя и тремя молекулами ТБФ.

Наиболее полная экстракция теллура трибутилфосфатом происходит из солянокислых растворов с образованием сольвата [Те-ЗТБФ ? хН20]С14, где растворитель непосредственно связан с теллуром [114].

При экстракции Te(IV) из солянокислых растворов при помощи ТБФ в изооктане в некоторых случаях образуются две органические фазы [447]. Появление второй органической фазы зависит от концентрации НС1 и теллура в водном растворе. Отношение ТБФ : Те в обеих фазах равно 2, а отношение Те : С1 практически постоянно и в 4,5—6JVHC1 равно 1 : 4. Состав теллурсодержащего сольвата в легкой и тяжелой органической фазах одинаков: ТеС14 (ТБФ)2. Тяжелая органическая фаза содержит повышенное количество воды.

Экстракция селена и теллура 30%-ным трибутилфосфатом в керосине из 6—12 N НС1 применялась для количественного отделения Те (IV) и Se (IV) от сульфатов [354, 772]. Для экстракционного разделения Se (IV) и Те (IV), а также Те (IV) и Те (VI) использовалась разница в отношении к ТБФ этих элементов в 4—5 N НС1 [738]; эффективность разделения Se (IV) и Те (IV) этим методом была подтверждена при помощи радиоактивных индикаторов Se'5 и Те127 [772]. Количественное разделение Те (IV) и Mo