еделении теллура в присутствии Se, As, Au, Bi, Fe и Al к 3 мл анализируемого раствора (1 N по HCI) прибавляют 2,5 мл 40% -ного раствора CH3COONa^ 2 мл 2%-ного раствора комплексона III, 4 мл 1%-ного раствора желатины и 2,5 мл этанола, разбавляют водой до ~ 22 мл, вводят 2 мл 0,05%-ного раствора реагента, разбавляют водой до 25 мл, выдерживают 4 часа и спектрофотометри-руют при 530 нм.

Определение теллура косвенными фотометрическими методами

Для определения микрограммовых количеств теллура был разработан косвенный фотометрический метод, основанный на восстановлении комплекса Fe (III) с 1,10-фенантролином (феррин) до интенсивно окрашенного комплекса Fe2+ (ферроин) по реакции [651, 773, 802]: ,

Те (IV) + 2Fe (C1JHeN!)f -> Те (VI) + 2Fe (СиНцЫ,)24.

Скорость развития окраски зависит от кислотности раствора,, времени взаимодействия, концентрации реагента. В хлорнокислом растворе (0,05 N) при содержании теллура 1 мкг максимальное развитие окраски достигается через 10 мин. при концентрации фер-роина ~ 5-10_6 М. Максимум светопоглощения ферроина находится в области 474—508 нм. Чувствительность метода по шкале Сендела

120

121.

0,007 мкг Те/мл [773] или 0,5 мкг в 1 г [651J. Ошибка определения составляет — 0,2 мкг Те.

Мешают определению Мпг+, Cu2+, Сеа\ Au, Pd, Rh, Ir, Sn,W, V. Селен не мешает.

Были описаны также методы определения теллура с акридином, а-нафтафлавоном и хинином [717]. Эти реагенты в присутствии иодида реагируют с теллуром так же, как с золотом и селеном (тушение флуоресценции этих реагентов выделенным элементным иодом). Методы мало избирательны.

КАТАЛИТИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ

Изучение новых каталитических реакций позволяет разрабатывать высокочувствительные методы определения элементов. Однако по каталитическим методам определения селена и теллура имеется в настоящее время немного работ. Следует отметить метод определения теллура, основанный на каталитическом действии теллура на реакцию восстановления золота гипофосфористой кислотой. Этот метод позволяет определять 1 нг теллура.

Определение теллура

Для определения нанограммовых количеств теллура был предложен высокочувствительный каталитический метод [853], основанный на восстановительном осаждении элементного золота из раствора 6W НС1, содержащего хлорид золота, хлорид меди и гипо-фосфористую кислоту. Количество восстановленного золота пропорционально количеству присутствующего теллура. Этим методом можно определить I нг (1 • 10"9 г) Те в 50 мл раствора. Скорость восстановления хлорида золота в 6 НС1 гипофосфорной кислотой зависит от концентрации Те, Au, Си, Н3Р02 и от температуры.

Чтобы избежать влияния примесей и различия в концентрации продажной гипофосфористой кислоты, необходимо использовать Н3Р02, синтезированную по методу Джонса [853].

Количество выделившегося при восстановлении золота опре- ' деляют по родаминовому методу при измерении оптической плотности при 335 нм.

Мешают определению As, Se, Hg и Sb, бромиды и иодиды. Все эти элементы удаляются выпариванием образца с H2S04 и НВг.

Следующие соединения не мешают, если они добавлены к 50 мл 6N НС1, содержащей Си, Аи и Н3Р02: 100 мг NaNOs, 60 мг K2SO„ и Na3HP04-7HaO; 50 мг FeNH4 (SOt)a-12НаО; 30ли СгС13 и MgCla-•6НаО; 20 мг A12(S04)3-12Н20, ВаС12; Bi (N03)3-3H20, CdCl2-•2V2H20, CaS04-2H20, CaCl2-6HaO, LiCl, MnS04-H20, NiS04-6H20,

122

NaF, Sr(NOs)2, K2TiO (C204)3-2H20, V02(N03)2-6H20, ZnS04-•7H20, Na2B4O7-10H2O; 10 мг Ge03, Sc2Os, Tl2Os, La2Os, Та2Об1 Ga203, lna03, SnCl2, AgNOs; 100 мкг Pt, Pd, Re, Be, W; 200 мкг Nb; 1000 мкг Mo; 200 мкг Pb.

Хотя предложенный метод в настоящем варианте и не дает желаемой точности (расхождение параллельных определений в полтора раза), высокая чувствительность этого метода позволяет определять очень малые содержания теллура в различных геологических материалах, образцах чистых минералов [853].

Выполнение определения. Навеску образца растворяют в смеси СС14 -Ь + Вг3 с HN03, окислы железа — сплавлением с пиросульфатом калия, силикаты — сплавлением с Na?C03 и KN03.

После первоначальной обработки образца добавляют 1 мл H^S04 и 2 мл НВг; полученный раствор выпаривают до паров S03, добавляют 2 мл НВг, н выпаривание повторяют три раза.

К холодному сернокислому раствору добавляют 50 мл 6 N НС1, содержащей 1 мг Au и 6 мг Си. Добавляют 1 мл 50% -ной Н3Р02, и раствор оставляют на 5 мин. при 15° С до фильтрования.

Количество теллура в образце рассчитывают по стандартной кривой, измеряя интенсивность окраски комплекса золота с родамином С.

Определение селена

Описан кинетический метод определения четырехвалентного селена [345, 11101, основанный на каталитическом участии селена в реакции восстановления 1,4,6,11-тетразонафтацена при помощи Н3Р02 в кислой среде с образованием 1,6-дигидропроизвод-ного нафтацена синего цвета (Яшах при 570 и 600 нм). Для получения нафтацена СКтац =478 нм) в условиях определения используется реакция конденсации 2,3-диаминофеназина (kmax = 492 нм) с глиоксалем. Скорость реакции зависит от температуры, концент