Наличие или отсутствие серы в значительной степени определяет рассеяние или концентрирование селена в природных процессах. В магматических породах селен всегда изоморфно замещает серу в сульфидных минералах. Встречаются сульфиды с очень высоким содержанием селена. Значительные количества селена (до 5,18% и выше) наблюдаются в вулканической сере.

13

Отчетливо выявляется вторая после серы линия родства селена с медью, накопление которой в рудах сопровождается концентрированием селена. Представляет также интерес геохимическая ассоциация селен—уран—медь—кобальт.

При окислении сульфидов селен, обладая меньшим сродством к кислороду, или совсем не окисляется, образуя в сульфатных жилах селениды тяжелых металлов, или окисляется до селенитов, которые легко восстанавливаются до элементного селена. В окислительной среде селен частично переходит в растворимые в воде селенаты и селениты и переносится в такой форме грунтовыми водами. Селенаты сильно сорбируются окислами железа и могут концентрироваться в глинах и железистых гидроокисных остатках.

В осадочных месторождениях для селена характерен парагенезис с ураном и ванадием, а иногда и с серебром, молибденом, медью. Решающим фактором в процессах осаждения селена является восстановительная среда, которая в значительной мере создается наличием органического вещества. На породах, содержащих селен в повышенных концентрациях, развиваются почвы, обогащенные селеном. В зависимости от концентрации селена в почвообразу-ющих коренных породах, а также от окислительно-восстановительных условий почв и общих особенностей климата содержание селена в почвах меняется. А. П. Виноградов [92] выделил почвы нормальные (содержание Se составляло 1 •\0~*%) и почвы с высоким содержанием селена (д-10~3%). В почвах под воздействием живых организмов и атмосферных агентов изменяются формы вхождения селена. В почвах с повышенным содержанием селен присутствуете виде селенитов и селенатов. Из почв селен усваивается многими растениями, в которых он замещает серу белков.

Теллур в земной коре находится как в рассеянной форме, фиксируясь в сульфидных минералах, так и в виде собственных минералов. Повышенные концентрации теллура характерны для золоторудных месторождений. В ряде случаев установлены корреляционные связи теллура с золотом.

В настоящее время известно более сорока минералов теллура, относящихся к следующим классам: самородные элементы, интерметаллические соединения, теллуриды, окислы, теллуриты и тел-лураты. Большинство минералов принадлежит к теллуридам (см. табл. 5). Вторичные минералы теллур образует с Bi, Tl, Hg, Pt, Pd, Au, Ag, Sb, Cu, Ni, Fe. Щербина [455] установил следующий ряд возрастающего сродства этих металлов к теллуру:

Си—РЬ-№—Bi—Hg—Ag—Au.

Содержание теллура в сульфидных минералах ниже, чем содержание селена, оно редко достигает десятых долей процента. Часто в сульфидах обнаруживают мельчайшие вкрапления теллуридов.

Таким образом, изоморфизм теллура и серы проявлен гораздо меньше, чем изоморфизм селена и серы.

В золоторудных месторождениях широко распространены минералы теллура, преимущественно теллуриды золота. При окислении сульфидов и теллуридов теллур окисляется до элементного, а также до Te(IV>,Te(VI). Радиус Te(lV)(0,89A) и Te(VI)(0,56A) более чем в два раза превосходит радиус S (IV) (0,32 А) и S (VI) (0,29 А). При окислении сульфидных минералов теллур почти полностью соосаждается с гидроокислами железа. В отличие от селена в осадочных породах теллур не дает повышенных концентраций, в почвах он практически отсутствует.

Наиболее крупными запасами селена и теллура являются месторождения медно-цинковых колчеданных руд, а также полиметаллических, в которых селен и теллур содержатся от десятитысячных до тысячных долей процента, а в некоторых месторождениях — до сотых процента. В медно-колчеданных рудах, как правило, преобладает селен. Отношение селена к теллуру в них колеблется от 3:1 до 2 : 1.

В полиметаллических рудах отношение Se к Те составляет от 1 : I до I : 2.

Перспективными являются селеноносные осадочные месторождения с ураном, ванадием и др. Заслуживают внимания богатые теллуром золоторудные месторождения и селен- и теллурсодержа-щие медно-молибденовые месторождения.

ПРОМЫШЛЕННЫЕ КОНЦЕНТРАТЫ

Медные концентраты, получающиеся при обогащении медно-цинковых, а также полиметаллических, медно-молибденовых, мед-но-никелевых и других руд, содержат 10—25% общего количеству селена и теллура в исходных рудах. Цинковые концентраты обычно бедны селеном и теллуром. Свинцовые концентраты содержат 0,003—0,01% Se и Те; в них содержится 20—25% селена и 30—35% теллура от общего количества их в исходных рудах.

В промышленности главным источником получения селена и теллура являются анодные шламы медьэлектролитных заводов, а также шламы сернокислотного и целлюлознобумажного производства. Анодные шламы получаются в процессе электролитического рафинирования черновой меди на медеплавильных заводах при переработке медных и медно-никелевых концентратов. Анодный шл