аствора NH4OH, осадок отфильтровывают через тигель с фильтрующим дном, промывают небольшим количеством раствора NH4OH и высушивают в эксикаторе с СаО.

Полученный 2,3-диаминонафталин представляет собой кристаллическое вещество желто-зеленого цвета с т. пл. 192° С. (По литературным данным, т. пл. равна 190*- 195° С.)

Очистку полученного реагента проводят экстракционным методом: 2,3-диаминонафталин растворяют в 0,1 N НС], и примеси экстрагируют циклогексаном (на 0,1_ г 2,3-диаминонафталина 100 мл 0,1 N НС1 и 30 мл циклогексана). Полученный солянокислый очищенный раствор используют для определения селена.

Определение селена с 2,3-диаминонафталином [262, 264]. 0,1 — 1,0 г образца (в зависимости от ожидаемого содержания селена) разлагают смесью конц. HNOs и конц. НС104 (2 : 1) при нагревании. Если после полного удаления азотной кислоты и появления паров хлорной кислоты навеска разложилась неполностью, добавляют еще некоторое количество (2—5 мл) конц. HN03 и продолжают нагпе-вание.

После полного разложения образца и появления паров хлорной кислоты раствор охлаждают, добавляют 2—5 мл дистиллированной воды и снова нагревают до появления паров хлорной кислоты. Операция повторного выпаривания раствора до паров хлорной кислоты обеспечивает полное удаление из раствора следов азотной кислоты. Следует избегать длительного выпаривания раствора с хлорной кислотой, поскольку при этом возможен переход четырехвалентного селена в нереакционноспособные соединения шестивалентного селена. Рекомендуется проводить выпаривание до появления паров хлорной кислоты.

В стакан добавляют 20—30 мл дистиллированной воды и нагревают раствор с осадком до кипения. После охлаждения отфильтровывают осадок через фильтр с синей лентой, промывают разбавленной НСЮ4 (1 '. 100), осадок с фильтром выбрасывают. Раствор переводят в мерную колбу емкостью 50—100 мл и разбавляют водой до метки.

88

89

К аликвотной порции раствора (1—20 мл — в зависимости от содержания селена) добавляют 0,1 N НС1 до общего объема раствора 20 мл и устанавливают значение рН раствора, равное 1, по универсальной индикаторной бумажке добавлением соответственно НС1 или NH4OH.

Добавляют 2 мл раствора комплексона III и 5 мл раствора 2,3-диаминонафта-лииа. Колбочки с растворами нагревают 5 мин. на кипящей водяной бане. После охлаждения раствор из колбочки переводят в делительную воронку, добавляют S мл циклогексана и экстрагируют в течение 1 мин. Органическую фазу отфильтровывают через маленький фильтр в пробирку с притертой пробкой.

После окончания экстрагирования серии образцов (8—12 проб) экстракты переводят в специальные пробирки от прибора ФАС-2 и измеряют флуоресценцию растворов с первичным светофильтром 366 нм и вторичным № 04 (с границей скрещивания 530 нм).

Калибровочные графики строят для интервала содержаний селена 0,01 — 0,2 мкг. Измеряют флуоресценцию растворов на ФАС-2 при чувствительности 10; для интервала концентраций селена 0,1—0,5 мкг — при чувствительности 5 или 2. В каждой партии определений проводят холостой опыт через весь ход анализа. Значение поправки холостого опыта учитывают при расчете концентраций селена.

Определение селена с серусодержащими органическими реагентами

Известны фотометрические методы определения селена с диэтилдитиокарбаматом [538, 543], диэтилдитиофосфорной кислотой [541], толуол-3,4-дитиолом [591], диацетилдитиолом [590], дитизоном [897], 2-меркаптобензимидазолом [72] и продуктами конденсации тиогликолевой кислоты с толуидином и анизидином [73]. Все эти реагенты взаимодействуют также с теллуром и многими другими элементами: Cu2+, Bi (III), Cda+, Pda+, Tl3+, Sn (II), Sn (IV), Fe (II), Fea+(HI), Coa+, Ni2+, Zna+.

Высокая чувствительность некоторых реакций селена (например, с дитизоном) позволяет применять их после отделения мешающих элементов.

Дитизон. Селен и теллур, как и многие другие элементы (Мп2+, Fe (II), Fe (III), Со, Ni, Си, Zn, Pd, Ag, Cd, In, Sn, Pt, Au, Hg, Tl, Pb, Bi, TR), реагируют с дитизоном [174, 459, 895, 897, 1168]. Дитизон взаимодействует с селеном и теллуром в сернокислом (1— 13 N H2S04) и солянокислом (1—8 N) растворах. Дитизонаты количественно экстрагируются четыреххлористым углеродом из 6—7 N НС1 и 11—12 N H2S04 [460].

На рис. 13 представлены спектры поглощения экстрактов дити-зонатов селена и теллура в ССЦ. Положение максимумов в спектрах поглощения практически совпадает (405—420 нм), но интенсивность окраски комплекса селена немного выше, чем комплекса теллура. Молярный коэффициент погашения дитизоната селена в ССЬ равен 7,55-10*. На прямом солнечном свету оптическая плотность экстрактов дитизоната селена быстро снижается, поэтому необходимо работать в затемненной комнате или при электрическом освещении. В этих условиях оптическая плотность сохраняется неизменной в течение 3—4 час.

Коэффициент распределения комплекса селена между органической и водной фазами равен 25, что при соотношении объемов фаз VBOAH : V'OJJT = 5:3 дает 94%-ное извлечение.

Калибровочные графики линейны для раство