мнатной температуре, и оставляют раствор стоять до полного выделения красного селена.

Осадок отфильтровывают через взвешенный тигель Гуча, промывают холодной конц. HCI, затем водой до исчезновения реакции на хлор, затем этанолом и эфиром. Сушат красный селен 3—4 часа при 30—40*С для удаления эфира, а затем — 2 часа при ]20° С. Взвешивают в виде элементного селена.

Теллур количественно осаждается при концентрации соляной кислоты в пределах 0,5—6 N [542]. В присутствии меди осаждение теллура неполное. При температуре 100° С в 2—5 N НС1 теллур осаждается количественно. Медь соосаждается незначительно. Сильно соосаждается ртуть; анализ осадка указывает на образование соединения 2HgTe-HgClB. Частично соосаждается олово. При осаждении теллура сернистым газом из 5 N НС1 при 100° С незначительно соосаждаются также Cd, Tl, Pb, Sb, Bi, Mo. Сильно захватываются осадком Ru, Os, Rh, Ir, количественно осаждаются Pt, Pd. Обычно при снижении кислотности соосаждение металлов увеличивается [539].

При осаждении теллура сернистым газом эффективным промотором является гидразин [967J. При этом осаждение теллура происходит почти мгновенно, если концентрация соляной кислоты в растворе равна 3 N. Метод применим к теллуритам и теллура-там [402].

Восстановление обычно проводят в фильтрате, полученном после выделения селена сернистым газом [597]. Однако, если растворы содержат очень мало теллура (микрограммовые количества), то возможно неполное осаждение [480].

Выполнение определения теллура восстановлением сернистой кислотой к гидразином. Раствор, содержащий примерно 0,2 г Te(VI) и Te(IV) в 50 мл 3 N НС1 (примерно 25%-ной по объему), нагревают до кипения и прибавляют сначала 15 мл насыщенного раствора сернистого ангидрида, затем 10 мл 15% -ного раствора солянокислого гидразина и,'наконец, еще 25 мл насыщенного раствора сернистого ангидрида.

Продолжают кипятить, пока осадок не приобретает форму, в которой он легко отфильтровывается и промывается. Для этого требуется не более 5 мин. Дают отстояться, осадок отфильтровывают через взвешенный тигель Гуча и немедленно промывают горячей водой до удаления хлоридов. Затем, во избежание окисления, возможно быстрей отмывают воду этанолом и сушат осадок при 105° С.

Восстановление селенистой кислоты сернистой представляет собой сложный процесс, идущий через нестойкие промежуточные соединения, различные при различных соотношениях реагирующих веществ [479, 707]. При повышенной температуре в качестве промежуточного продукта образуется летучий монохлорид селена.

Г.9

Чтобы уменьшить вероятность образования монохлорида, осаждение селена необходимо проводить на холоду в присутствии большого избытка восстановителя.

Для раздельного определения четырех- и шестивалентного селена рекомендуется проводить осаждение при 100° С в закрытом сосуде; в 0,5—1 N НС1 селен осаждается из селенитов, а в 4 iVHCl — из селенатов [540, 1154].

Скорость и полнота реакции восстановления селена сернистой кислотой растут с увеличением концентрации соляной кислоты. Ионы С1" и Вг ускоряют восстановление, что объясняется образованием промежуточных галогенидных соединений селена, которые восстанавливаются с большей скоростью, чем селенистая кислота [29, 240].

Для уменьшения потерь селена рекомендуется проводить осаждение элементного селена в сернокислом растворе (5,5 М по H2S04) при 80—90° С [5691. В этих условиях количественно осаждается селен из селенитов. Аморфный осадок красного селена при кипячении растворов переходит в черную модификацию, которая склонна прочно удерживать воду, трудноудаляемую в процессе просушивания осадка при 100° С. Поэтому при осаждении селена из холодного солянокислого раствора осадок красной модификации селена промывают соляной кислотой, водой, затем этанолом и эфиром и сушат 3—4 часа при 30—40° С, а затем — 2 часа при 120° С [115]. Чтобы избежать окисления селена, осадок элементного селена рекомендуется сушить в атмосфере С02, промывку осадка этанолом или эфиром можно в этом случае опустить [1070]. Есть указания на то, что лучше всего сушить осадок элементного селена в вакууме при комнатной температуре [1017].

Восстановление селенистой кислоты гидразином катализируется монохлориодом JC1. Если в отсутствие JC1 реакция за 2 часа протекает только на 30—50%, то в присутствии JC1 в солянокислом растворе (5%-ном) или в смеси 5%-ной НС1 и 10%-ной HN03 при 40° С реакция заканчивается за 30 мин. [368].

Гидроксиламин количественно и селективно осаждает селен в присутствии теллура из горячей 17%-ной НС1 или в присутствии лимонной и винной кислот [870]. Сернокислый гидроксиламин неприменим.

Восстановление солями Fea+, Sn2+, Cr2+, Cu+, V" и др.

Быстро и количественно селен и теллур восстанавливаются до элементного состояния хлоридом двухвалентного олова [401, 963]. Возможно проведение реакции в присутствии значительных количеств азотной кислоты. Однако при осаждении селена и теллура с помощью SnCl2 наблюдается соосаждение сопутствующих металлов и олова, поэтому эта реакция используется