утствии других катионов

Для обнаружения селена в присутствии теллура применяется солянокислый гидроксиламин [365]. При открытии селена в сложных объектах (рудах, минералах) необходимо предварительное отделение мешающих катионов. Для этого используется обработка испытуемого раствора NaOH, при которой большинство мешающих катионов выпадает в осадок, в то время как селен (и теллур) остаются в растворе. В присутствии избытка щелочей адсорбции селена и теллура не наблюдается.

Выполнение реакции. К 3—5 мл испытуемого раствора добавляют в избытке 4 N раствор NaOH. Жидкость энергично взбалтывают, а затем осторожно кипятят. Полученный осадок отфильтровывают. К фильтрату добавляют конц. НС1 до сильнокислой реакции и немного (горошину) сухого солянокислого гидроксил-амина. Жидкость кипятят в течение 2—3 мин. Если селена очень мало, выжидают несколько минут. Красный осадок или красная муть указывают на присутствие селена.

Выполнение реакции (в присутствии благородных металлов). К испытуемому раствору добавляют избыток 4 N раствора NaOH и несколько крупинок солянокислого гидроксиламина. После энергичного встряхивания раствор осторожно кипятят. Осадок отфильтровывают, к фильтрату добавляют конц. НС1 и дальше поступают так же, как в отсутствие благородных металлов.

Обнаружение селенистой кислоты при помощи иодидов

Селенистая кислота восстанавливается иодидами в кислом растворе; в результате образуются элементный селен и иод:

SeOf + 4J " + 6Н+ -* Se° + ЗНгО + 2J3.

Окраска от иода исчезает при добавлении тиосульфата, а селен остается в виде красно-коричневого осадка. В этих же условиях тел-луристая кислота реагирует с иодистоводородной кислотой с образованием красно-коричневого комплекса [TeJ6P~. Этот комплекс разрушается и обесцвечивается при действии тиосульфата натрия. Селен, таким образом, может быть определен в присутствии значительных количеств теллура [926, 993). Мышьяк и германий (IV) в отношении 100 : 1 подавляют реакцию. Мешает определению Мо (VI). Открываемый минимум 1 мкг Se/0,025 мл при предельном разбавлении 1 : 25 ООО.

Предложен метод последовательного обнаружения SeO|~, SeO]~, ТеОз~, ТеО]~ селективным восстановлением этих анионов при помощи Na2S03 или NH4J [659].

Выполнение реакции. Каплю концентрированной иодистоводородной кислоты (или конц. KJ "Ь конц. HCI) помещают на фильтровальную бумажку. В центр пятна добавляют каплю исследуемого раствора. Появляется красно-коричневое окрашивание. Если селен отсутствует, пятно обесцвечивается каплей 5%-ного раствора тиосульфата натрия. Если Зе есть, то красно-коричневое пятно остается.

Восстановление селенистой кислоты роданистоводородной кислотой HSCN позволяет обнаружить 2 мкг Se в 1 мл при разбавлении 1 : 200 ООО. Теллуриты уменьшают чувствительность реакции; мешают As8+, Sb8+, Sn2+, Fe2+, MoOj" [885].

Обнаружение селенистой кислоты с пирролом

Селенистая кислота окисляет пиррол до «пирроловой сини» 1528]. Эта реакция может служить для обнаружения селенистой кислоты, поскольку селеновая, теллуристая и теллуровая кислоты не реагируют с пирролом. Мешают выполнению реакции окислители: V03, МоОГ, МпО;, СЮ]", N03, ВЮ3, JOB, ЮГ, [Р04-12Мо03] 3-, Au3+, Hg2+, Sb(V).

Если реакция между селенистой кислотой и пирролом выполняется в концентрированном фосфорнокислом растворе, то чувствительность ее повышается в 25 раз при добавлении солей железа (III). В этих условиях образуется комплексный анион [Fe(P04)2P~, который связывает «пирроловую синь»; равновесие реакции пиррол + SeO2;iSe0 + пирроловая синь смещается вправо и таким образом увеличивается окислительный потенциал селенистой кислоты.

Выполнение реакции. Каплю 5% -ного раствора FeCl3 и 7 капель сиропообразной фосфорной кислоты добавляют к капле исследуемого раствора. Хорошо перемешивают. Затем добавляют каплю пиррола (1%-ный раствор в этаноле, де содержащем альдегидов) и снова перемешивают.

Зелено-голубое окрашивание указывает на присутствие селенистой кислоты. Чувствительность определения 0,5 мкг/Se, предельное разбавление 1 : 100 000.

Обнаружение селенистой кислоты с асимметричным дифенилгидразином

Селенистая кислота легко восстанавливается до элементного селена рядом органических соединений. Она окисляет асимметричный дифенилгидразин

Кислородные соединения теллура не реагируют с асимметричным дифенилгидразином. Эта реакция, таким образом, может слудо окрашенного в фиолетовый цвет хинонанилдифенилгидразона

48

49

жить чувствительной и специфической реакцией на селен, поскольку элементный Se, селениды и селенаты могут быть легко в соответствующих условиях переведены в селениты [664].

Мешают реакции окислители. Вольфраматы, молибдаты, соли Fes+ и Cu2+ не мешают в присутствии оксалатов.

Выполнение реакции. Четыре капли асимметричного дифенилгидразинэ в ледяной уксусной кислоте смешивают с каплей 2 N НС1 и каплей исследуемого раствора. В присутствии селенистой кислоты появляется красное окрашивание, которое постепенно переходит в коричнево-красно-фиолетовое. Если селена мало, то ок