кции: 1-я фракция— 90—140° (9 мм)— 17 г—лупинин,

2-я , — 140— 1 Ь2° (9 мм)— 8 г—смесь ннтрозоаиабазнна и лупинина.

Й-Я . —182—184° (9 мм)—57 г — ннтрозоанабазии.

42,8 г нитрпзоанабазина смешивались с пятикратным количеством (по объему) концентрированной соляной кислоты н нагревались в течение 9 часов на водяной баие с обратным холодильником. После охлаждения раствор нейтрализовался крепким раствором едко1о натра и выделившееся маслообразное основание экстрагировалось эфиром. Эфирный раствор сушился прокаленным поташом и отгонялся. Остаток перегонялся в вакууме. Анабазин переходит при 142—143° (9 мм\ Выход 5| г

Способ бензол ировани я. 278 г смеси алкалоидов растворялись в 12о0 мл воды и постепенно небольшими порциями смешивались с 340 г хлористого бензоила и раствором 99 г едкого натра в 600 мл воды, причем осадилось густое масло. Слабощелочной раствор сильно подщелачивался 25% раствором едкого иатра и многократна извлекался большими количествами (3—4 литра) эфира. Эфирный раствор суш-лея прокаленным поташом и эфир отгонялся. Остаток подвергался фракционной перегонке в вакууме. 1-я фракция до 127° (3 мм)— 70 г лупинина, 2-я , до 225—227° (3 мм)—331 г бензоил-анабазина.

Первая фракция перекрнсталлизовывалась из горячегопетролейного эфира. После охлаждения н отсасывания получен кристаллический лупинин (выход 43 г).

Соединенные маточники, содержащие в небольшом количестве не измененный анабазин, еще раз подвергались бензонлированию по вышеуказанному способу. В качестве примеси образуется хлоргидрат 0-бензонл* лупинина, омылением которого при 100° с 25% соляной кислотой снова удается выделить 16 г лупинина.

Вторая фракция тщательно перемешивалась с 300—400«л петролей-лого эфира, причем она постепенно затвердевала в слегка желтоватую кристаллическую мяссу. После 24 часовою стояния кристаллы отсасывались, 2 раза хорошо растирались с 1000 мл петролейного эфира» еще раз отсасывались и сушились на воздухе. Выход 312 г.

Петролейно эфирные мат:чные растворы бензоил-анабазина концентрировались и встряхивались с 5% соляной кислотой Таким образом выделялось еще 8 г труднарагтворнмого хлоргидрата 0-бенэоиллупниина. из которого соответствующей обработкой получают лупинин основание. Общий выхоп лупинина составляет 63 г или 25%.

Бензоиланабазин нагревался с пятикратным количеством соляной кислоты (d=l,19) в течение 20 часов на водяной бане. После охлаждения раствор разбавлялся водой и отфильтровывался от выпавшей бензойной кислоты. Раствор сильно подщелачивался и извлекался эфи]ом. Высушенный над прокаленным поташом эфирный раствор, после отгонки растворителя, подвергался перегоике-н вакууме при 104—105° (2 им*)".

После работы Орехова и Меньшикова появился целый ряд работ, посвященных разделению смеси алкалоидов Л. aphylla.

Забоев39 разработал метод разделения смеси анабазин-лупинин ннтрозированием в растворе уксусной кислоты.

Соколов30 предложил фторосиликатныи метод выделения анабазина. Метод основан на различной растворимости кремнефтористоводородных солей алкалоидов A. aphylla в этиловом спирте (фторосиликат анабазина нерастворим в спирту, в то время как соли, образованные с лупинином, афиллидином и афиллином, легко растворимы). При сравнении этого метода с предыдущими необходимо отметить, как положительное, следующее:

1. Число вакуумперегонок доведено до минимума (по Орехову—3 перегонки, по Соколову—1 перегонка). Также сокращено число других операции.

2. Метод позволяет получить фторосилнкаг анабазина не только из смеси анабазнн-лупинина, но также и непосредственно из технического анабазин-сульфата,

,К 1.9 кг очищенной нремиефторнеювопородной кислоты* (конц. 37,7%) понемногу, при размешивании и охлаждении, добавлялся 1 кг смеси анабазин-лупинин. Реакция должна оставаться все время кислой (на Конго).

После прибавления всего количества алкалоидов и охлаждения реакционной массы до комнатной температуры, к ней прибавлялся 4-кратиын объем спирта. При прибавлении спирта смесь немедленно загустевает в сплошную массу тончайших игольчатых кристаллов фтороенликата анабазина, которые после охлаждения отсасывают и промывают спиртом.

158

159

11з маточного раствора, после упаривания, выпадает еще небольшое

количество соли. ,

Высушенная соль растворялась в небольшом количестве воды (1.1), кипятилась с животным углем, фильтровалась и промывалась спиртом. Двукратное повторение этого процесса позволяет получить совершенно чистый продукт фторосиликата анабазина. Выход 1410 г (75%).

Для выделения лупинина соединенные маточные растворы после отделения выпавшего фторосиликата анабазина и отгонки спирта сильно подщелачивались 40% раствором едкою натра и извлекались эфиюм. После высушивания и отгонки растворителя и перекристаллизации из иетролейного эфира получала чистый лупинин

Анабазин из фторосиликата можно выделить также обработкой щелочып. Прн этом он всплывает в виде слоя слабо окрашенного масла, которое извлекается эфиром, сушится и, п.сле отгонки эфира, перег