![]() |
|
|
Химия алкалоидоввыделены Ы-ф-оксиэтил)-анабазин (132) и Ы-ф-оксипропил)-анабазин (133). В дальнейшем было изучено207 влияние растворителей на выход (132). Кроме того, при дегидратации (132) фосфорным ангидридом удалось выделить кристаллический продукт с т. пл. 53—54°, дающий пикрат с т. пл. 201—202°. Кристаллическое соединение состоит из конденсированных ядер лупинина и пиридина. Это новое соединение названо 4.5-(а,р-пиридилеи-норлупинан) (134). Строение (134)было доказано окислением его марганцево-кислым калием: при этом выделена хинолиновая кислота (135), которая легко дает ангидрид. N-(p оксиэтил)-анабазин представляет собой слегка окрашенное в желтый цвет густое масло с т. кип. 174—175° {5мм). Пикрат с т. пл. 180—180,5°; хлоргидрат с т. пл. 193—194°; иодгидрат с т. пл. 204 —205 и фенилуретаи с т. пл. 143—144°. М-(3-оксипропил)-аиабазин — бесцветное кристаллическое вещество с т. пл. 68-69°; т. кип. 177—179° (3 мм). Дает хлоргидрат с т. пл. 168—170°; пикрат с т. пл. 189—190° и фенилуретан с т. пл. 110—111° Строение полученных спиртов доказывалось окислением: при полном окислении образуется никотиновая кислота, а при неполном—анабазин. 108 Образование хинолнновой кислоты при окислении (134) показывает, что при дегидратации М-(р-оксиэтил)-анабазина фосфорным ангидридом замыкание в цикл идет за счет гидроксильной группы боковой цепи и водорода а-углерод-ного атома пиридинового ядра. N-ПРОИЗВОДНЫЕ АНАБАЗИНА Ввиду большой фармаколого-динамической активности самого анабазина было интересно получить некоторые его производные и сравнить их с исходным анабазином. Орехов и Норкина208 занимались изысканием способов синтеза N-алкилпроизводных анабазина. Первый член этого ряда N-метиланабазин легко образуется при взаимодействии равномолекулярных количеств анабазина, формальдегида и муравьиной кислоты. Для синтеза N-метиланабазина, особенно высших гомологов N-алкилпроизводных анабазина, 109 •была применена реакция с йагнийорганическими соединениями. Если действовать на метилмагний-иодид эквивалентным количеством анабазина, то он реагирует как вторичное основание, выделяя метан и образуя соединение состава (C10H^N)NMgI (136). При взаимодействии (136) с соответствующими галоидными алкилами легко идет образование N-алкилных производных анабазина общей формулы. (Cl0H1,N)NMgI+RI+(Cl0H1,N)NR+MgI Таким образом синтезированы различные N-производные анабазина, где R=—СН,;—СгНв;—С3Н6(аллил) и—СНаСвН5. Для примера приводим описание способа получения N-бензиланабазина по Орехову, Норкиной. .Смешиваются 7 г магния, 39 г йодистого метила в абсолютном эфире п к полученному раствору метил-магннй-иодндт прибавляются 45 г анабазина. Реакционная смесь нагревается на водяной бане при постепенном прибавлении 35 г хлористого бензила, и после этого еще продолжается нагревание в течение 30 минут. По охлаждении продукт реакции подщелачивается 30% едким натрием и извлекается несколько раз эфиром. Эфирный раствор сушится над прокаленным поташом и отгоняется. Остаток подвергается перегонке в вакууме. Главная масса переходит при 170—171° (7 мм) в виде бесцветного масла, которое вскоре закри-сталлизовывается. После отсасывания и промывки небольшим количеством спирта вещество имеет т. пл. 47—48° (выход 50%)°. Производные анабазина, за исключением N-бензиланабазина, представляют собой почти бесцветные масла, которые дают хорошо кристаллизующиеся пикраты и пикро-лонаты.В отличие от анабазина они характеризуются меньшей устойчивостью и быстро темнеют. Из производных анабазина N-метнланабазин может быть использован как средство для возбуждения дыхания. N-метиланабазин был интересен также и с другой точки зрения. Известно, что алкалоиды, содержащие вторичную аминогруппу, часто встречаются в растениях одновременно с N-метилзамещенными производными. Для примера можно привести совместное нахождение кониина и метнлкониина в Coniiim maculatum. никотина и норникотина в табаке и лобелина и норлобелина в Lobelia Inflata. Для выяснения вопроса о совместном присутствии анабазина и N-метиланабазина в A. aphylla Орехов и Норкина тщательно переработали большое количество растительного материала, но не могли обнаружить N-метиланабазина. К этому времени появилась работа Смита который якобы нашел N-метиланабазин в техническом анабазин-сульфате (закупленном в СССР). Однако Орехов и Норкина считают это указание ошибочным, так как Смит совершенно не упоминает о лупинине. Вероятно, он имел дело со смесью анабазина и лупинина. Жданович и Меньшиков210 также синтезировали ряд N-производных анабазина; они использовали в этих синтезах известную реакцию111—взаимодействие альдегидов с аминами в присутствии муравьиной кислоты. При нагревании определенного количества анабазина, соответствующего альдегида н муравьиной кислоты образуются N-замещенные производные анабазина общей формулы; N ,сн3 ,сн3 где R=-cn,-CH,-CH,;-CHrl!HFCHrCHj-он, сн ;-СнгСнг-сн -, 1 1 3 сн3 сн3CH?CH=CH-C6H5-, -сн. Полученные вещества представляют собой бесцветн |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 |
Скачать книгу "Химия алкалоидов" (1.80Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|