![]() |
|
|
Химия алкалоидов2,2°; образует пикрат в виде оранжево-желтых кристаллов с т. пл. 186—187°; пикролонат —также в виде оранже96 во-желтых кристаллов с т. пл. 189—190° и бензоильное производное с т. пл. 150—151°. dl-N-аминоанабазин имеет т. кип. 145—147° (7 мм), также восстанавливает раствор фе-линговой жидкости при нагревании; образует пикрат в виде желтых кристаллов с т. пл. 214—215°; пикролонат в виде желтых кристаллов с т. пл. 238— 239° и бензоильное производное с т. пл. 170—171°. Для того, чтобы полностью рацемизировать l-N-амино-анабазии, последний подвергался Й-кратиой вакуумпере-гонке. Однако получить оптически неактивный N-аминоана-базин не удалось. В заключение приводим данные, характеризующие соединения, полученные восстановлением нитрозоанабазина, аминированием анабазина и N-метиланабазина (табл. 21). СУЛЬФИРОВАНИЕ АНАБАЗИНА И ЕГО ПРОИЗВОДНЫХ Сульфирование анабазина и его производных представляло известный интерес. Данная работа выполнена совместно с нами кандидатом химических наук Отрощенко на кафедре химии растений САГУ. Сульфирование анабазина и его производных проводилось пиридин-сульфотрноксидом, в условиях сульфирования пятичленных гетероциклических соединений1"9 и пиперидина200. При этом удалось выделить N-сульфаминовую кислоту анабазина (116), которая охарактеризовалась в виде калиевой соли101. Калиевая соль сульфаминовой кислоты анабазина представляет собой бесцветные кристаллы с т. пл. 212—213°. Сульфогруппа у азота в сульфаминовой кислоте подвижна и легко отщепляется, например, при действии пикриновой кислоты, и образует пикрат анабазина. Сухая перегонка калиевой соли с цианистым калием также дает анабазин. При непродолжительном нагревании с 2%-ной соляной кислотой в присутствии хлористого бария происходит полный гидролиз соли с образованием также анабазина. Наличие сульфо-группы у азота доказано еще тем, что N-метил- и N-ацетиланабазины в подобных условиях не дали соответствующих сульфаминовых кислот. 98 99 Сульфирование анабазина пяридин-сульфотриоксидом при комнатной температуре позволяет получить сульфаминовую кислоту с выходом 15%, а реакция при 100—200° не дала сульфированных продуктов. (Выше 250°, согласно литературным данным, идет изомеризация пиридин-сульфотриокси-да в р-пиридинсульфоновую кислоту). Затем анабазин подвергался взаимодействию с концентрированной серной кислотой в условиях сульфирования пиридина1'6. 31.4% При этом выделено и доказано образование 5-моносуль-фокислоты—а, Р-дипиридила (117). Сульфирование N-ацетил-анабазина дало также эту кислоту, но с несколько лучшими выходами. КОН(190-200? КИпСч . Для этого калиевая соль сульфокислоты сплавлялась с едким калием и получен 5-(окси)-л,Р'-дипиридил (120), выделенный в виде кристаллов с т. пл. 178—179°; пикрат с т. пл. 217—219°. Окисление (120) дало никотиновую кислоту. ГСП ^Таким образом, было показано, что сульфогруппа находится в а-замещенном ядре а,р'-дипиридила. Положение сульфогруппы в этом ядре установлено окислением иодме-тилата 5-(циак)-сс, р'-дипиридила (121) до изоцинхомероновой кислоты (122). Кислота охарактеризована получением бариевой, калиевой и натриевой солей и их анализом. Скелет сульфокислоты (117) установлен следующим образом: сплавление калиевой соли (117) с цианистым калием дало 5-(циан)- а,р'-дипиридил (118) в виде кристаллов с т. пл. 108-109°. Иодметилат (118) имеет т. пл. 251—252°; пикрат с т. пл. 179 — 181°. Омыление 5-(циан)-а,р'-дипиридила соляной кислотой дало а,р'-дипиридил-5-карбоновую кислоту (119)—кристаллическое вещество с т. пл. 281—283°; де-карбокснлороваиием ее получен п,р'-дипиридил. ШЮС N 0 СООН Приводим схему полученных соединений при сульфировании анабазина и его производных. ЦИАНЭТИЛИРОВАНИЕ АНАБАЗИНА За последние два три десятилетия в химической литературе появилось большое число работ, посвященных изучению присоединения к акрилонитрилу самых различны* соединений, главным образом органических, содержащих подвижные водородные атомы. Особенно много работ было выполнено со спиртами и аминами. Благодаря этой реакции, названной цианэтилированием, стали доступными р-замещен-ные производные пропионитрила и продукты их превращений. Многие из полученных соединений приобретают важное практическое значение. В нашей стране данная реакция широко исследуется Те-рентьевым и его сотрудниками808. Далее было выяснено положение сульфогруппы в (117). 101 10 0 Строение М-({3-пропионитрил)-анабазина доказано окислением марганцевокислым калием (анабазин, никотиновая кислота). Подтверждением данной формулы явился еще тот факт, что в условиях цианэтилирования анабазина N-метил-анабазин не взаимодействует с акрилонитрилом. М-(Р-пропионигрил)-анабазин также синтезирован из анабазина и этиленциангидрина отнятием молекулы воды. Изучено влияние воды на скорость течения реакции между анабазином и>акрилонитрилом. Реакция цианэтилирования в водных растворах описана и ранее для аммиака и большего числа алифатических и алициклических аминов, но главным образом в |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 |
Скачать книгу "Химия алкалоидов" (1.80Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|