![]() |
|
|
Химия алкалоидовая масса переходит при 128—130° (12 мм) в виде бесцветного, легкоподвижного масла, выход—29,3 г. А м и и и р о в а н и е N-м е т и л а и а б аз и н а (з растворителе). К 150 г свежеперегнанного N-метиланабазина в 150 мл сухого диаметиланилина прибавлялся раствор 90 г тонкоизмельченного амида натрия в 150 мл диметил-анилина. Смесь нагревалась на масляной бане с обратным холодильником при 130—140° в течение 10 часов. Охлажденная масса разлагалась водой и экстрагировалась эфиром. Эфирный раствор сушился прокаленным поташом, и затем растворитель отгонялся. Остаток подвергался перегонке в вакууме. Получены следующие фракции: 1-ая фракция до 100° (10 мм)—диметиланилин, 2-ая 140—160° (7 мм)—смесь аминированных продуктов. Вторая фракция повторно перегонялась в вакууме. Получены изомеры амино-Ы-метиланабазина: г-амиио-г5-метиланабазин при 155—160° (7 мм)—30 г; A'-AMHHO-N-метиланабазин при 162—167° (7 мм)—70 г; 94 а-амино-Ы-метиланабазнн закристаллизовался при стоянии. Кристаллы отсасывались и несколько раз промывались небольшим количеством спирта. Т. пл. 96—97°. Образует пикрат с т. пл. 234—235°. а'-амино-Ы-метиланабазин представляет собой густое масло, дает пикрат с т. пл. 216—217°. В дальнейшем196, исходя из того, что пиридин может аминироваться в отсутствие растворителей1»', Садыков, От-рощенко и Юсупов проводили аминирование анабазина, N-метиланабазина и никотина непосредственным взаимодействием оснований с амидом натрия. При проведении реакции под давлением (автоклав 150— 160°, 12 часов) удалось выделить а'-аминоанабазин с выходом 22,2%. Дальнейшее повышение температуры ведет к сильному осмолению продуктов реакции. Аминирование анабазина без давления дало выход и'-аминоанабазина всего лишь 6,8%. В обоих случаях не удалось выделить заметных количеств а-аминоанабазина. В подобных случаях из никотина получен а'-аминоникот»н с выходом 87,9%. Аминирование N-метиланабазина проводилось нагреванием смеси реагирующих веществ при 150—160° в течение 12 часов. В отличие от аминирования анабазина и никотина были получены два изомера: о-амино-Ы-метилана-базин с выходом 23,3% и a'-AMHHO-N-метнланабазин с выходом 37,7%. Общий выход амино-Ы-метиланабазннов составлял 60%. Реакция, проведенная в вышеописанных условиях, но под давлением позволила повысить общий выход до 70,6% Аминирование N -метила и абазина (без растворителя). 30 г (1 моль) N-метиланабазина и 16,6 г (2,4 моля) амида натрия нагревались при 150—160° в течение 12 часов. Реакционная масса разлагалась водой, насыщалась содой и затем извлекалась эфиром. Соединенные эфирные вытяжки сушились над прокаленным поташом, и растворитель отгонялся. Остаток перегонялся в вакууме. Получены фракции: 1-я фракция при 155—160° (7 мм), 7,6 г (23,3%)-з-амино-Ы-метиланабазин, кристаллы с т. пл. 96-97°; 2-ая фракция при 162-167° (7 мм), 12,3 г (37,7%)-а'-амино-Ы-метиланабазин, густое масло. Пикрат с т. пл. 216-217°. В совершенно аналогичных условиях, но в автоклаве удалось получить а-амино-Ы-метиланабазин с выходом 24,5% и а'-амино-И-метиланабазин с выходом 46,1%. Исходя из анабазина и амино^-метиланабазинов, Сады-ков'97 синтезировал сульфаниламидные производные этих соединений. В полученных веществах сульфаниламидные группы либо содержатся в ядре пиперидина, либо свя95 заны с аминогруппами амино-Ы-метиланабазинов. Последние вещества являются аналогами сульфидина, содержащими ядро N-метилпиперидина. Сочетание анабазин основания с пацетиламинобензол-сульфохлоридом дало ацетилсульфаниланабазин (108), омыление которого привело к N-сульфаниланабазину (109). При взаимодействии ч- и а'-амино-N-метиланабазинов с п-ацетилбензолсульфохлоридом образуются ацетильные производные сульфаниламиданабазина (110 и 111). Омыление последних позволяет получить ос-и а'-сульфаниламидо-М-ме-тиланабазин (112 и 113). Все синтезированные препараты являются кристаллическими телами с характерными константами и производными. Приводим схему образования сульфаниламидных производных анабазина и а,а'-амино-!М-метиланабазинов. Орехов и Норкина198 получили N-аминоанабазин (115) восстановлением нитрозоанабазина (114) цинковой пылью в уксуснокислом растворе. 1М »5 При этом была обнаружена рацемизация продуктов реакции, и авторы подробно исследовали данное явление. Перегонкой продуктов восстановления 1-нитрозоанабазина получена фракция, кипящая в пределах 143—148" (9 мм), которая при охлаждении кристаллизуется только частично. Для того, чтобы очистить полученное производное, его подвергли повторной перегонке в тех же условиях температуры и давления. Фракция оказалась жидкой. Объяснить такое поведение N-аминоанабазина удалось путем тщательного изучения самих оснований и их солей. Установлено, что процесс образования N-аминоанабазина связан с частичной рацемизацией. Были выделены l-N-аминоанабазин и dl-N-аминоанабазин. l-N-аминоанабазин имеет т. пл. 40—45°; хорошо растворим в воде и в органических растворителях; при нагревании восстанавливает раствор фелинговой жидкости; [«Jlj = —10 |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 |
Скачать книгу "Химия алкалоидов" (1.80Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|