ая масса переходит при 128—130° (12 мм) в виде бесцветного, легкоподвижного масла, выход—29,3 г.

А м и и и р о в а н и е N-м е т и л а и а б аз и н а (з растворителе). К 150 г свежеперегнанного N-метиланабазина в 150 мл сухого диаметиланилина прибавлялся раствор 90 г тонкоизмельченного амида натрия в 150 мл диметил-анилина.

Смесь нагревалась на масляной бане с обратным холодильником при 130—140° в течение 10 часов. Охлажденная масса разлагалась водой и экстрагировалась эфиром. Эфирный раствор сушился прокаленным поташом, и затем растворитель отгонялся. Остаток подвергался перегонке в вакууме. Получены следующие фракции: 1-ая фракция до 100° (10 мм)—диметиланилин, 2-ая 140—160° (7 мм)—смесь аминированных продуктов.

Вторая фракция повторно перегонялась в вакууме. Получены изомеры амино-Ы-метиланабазина:

г-амиио-г5-метиланабазин при 155—160° (7 мм)—30 г;

A'-AMHHO-N-метиланабазин при 162—167° (7 мм)—70 г;

94

а-амино-Ы-метиланабазнн закристаллизовался при стоянии. Кристаллы отсасывались и несколько раз промывались небольшим количеством спирта. Т. пл. 96—97°. Образует пикрат с т. пл. 234—235°. а'-амино-Ы-метиланабазин представляет собой густое масло, дает пикрат с т. пл. 216—217°.

В дальнейшем196, исходя из того, что пиридин может аминироваться в отсутствие растворителей1»', Садыков, От-рощенко и Юсупов проводили аминирование анабазина, N-метиланабазина и никотина непосредственным взаимодействием оснований с амидом натрия.

При проведении реакции под давлением (автоклав 150— 160°, 12 часов) удалось выделить а'-аминоанабазин с выходом 22,2%. Дальнейшее повышение температуры ведет к сильному осмолению продуктов реакции. Аминирование анабазина без давления дало выход и'-аминоанабазина всего лишь 6,8%. В обоих случаях не удалось выделить заметных количеств а-аминоанабазина. В подобных случаях из никотина получен а'-аминоникот»н с выходом 87,9%.

Аминирование N-метиланабазина проводилось нагреванием смеси реагирующих веществ при 150—160° в течение 12 часов. В отличие от аминирования анабазина и никотина были получены два изомера: о-амино-Ы-метилана-базин с выходом 23,3% и a'-AMHHO-N-метнланабазин с выходом 37,7%. Общий выход амино-Ы-метиланабазннов составлял 60%. Реакция, проведенная в вышеописанных условиях, но под давлением позволила повысить общий выход до 70,6%

Аминирование N -метила и абазина (без растворителя). 30 г (1 моль) N-метиланабазина и 16,6 г (2,4 моля) амида натрия нагревались при 150—160° в течение 12 часов. Реакционная масса разлагалась водой, насыщалась содой и затем извлекалась эфиром. Соединенные эфирные вытяжки сушились над прокаленным поташом, и растворитель отгонялся. Остаток перегонялся в вакууме. Получены фракции: 1-я фракция при 155—160° (7 мм), 7,6 г (23,3%)-з-амино-Ы-метиланабазин, кристаллы с т. пл. 96-97°; 2-ая фракция при 162-167° (7 мм), 12,3 г (37,7%)-а'-амино-Ы-метиланабазин, густое масло. Пикрат с т. пл. 216-217°.

В совершенно аналогичных условиях, но в автоклаве удалось получить а-амино-Ы-метиланабазин с выходом 24,5% и а'-амино-И-метиланабазин с выходом 46,1%.

Исходя из анабазина и амино^-метиланабазинов, Сады-ков'97 синтезировал сульфаниламидные производные этих соединений. В полученных веществах сульфаниламидные группы либо содержатся в ядре пиперидина, либо свя95

заны с аминогруппами амино-Ы-метиланабазинов. Последние вещества являются аналогами сульфидина, содержащими ядро N-метилпиперидина.

Сочетание анабазин основания с пацетиламинобензол-сульфохлоридом дало ацетилсульфаниланабазин (108), омыление которого привело к N-сульфаниланабазину (109).

При взаимодействии ч- и а'-амино-N-метиланабазинов с п-ацетилбензолсульфохлоридом образуются ацетильные производные сульфаниламиданабазина (110 и 111). Омыление последних позволяет получить ос-и а'-сульфаниламидо-М-ме-тиланабазин (112 и 113).

Все синтезированные препараты являются кристаллическими телами с характерными константами и производными.

Приводим схему образования сульфаниламидных производных анабазина и а,а'-амино-!М-метиланабазинов.

Орехов и Норкина198 получили N-аминоанабазин (115) восстановлением нитрозоанабазина (114) цинковой пылью в уксуснокислом растворе.

1М »5

При этом была обнаружена рацемизация продуктов реакции, и авторы подробно исследовали данное явление. Перегонкой продуктов восстановления 1-нитрозоанабазина получена фракция, кипящая в пределах 143—148" (9 мм), которая при охлаждении кристаллизуется только частично.

Для того, чтобы очистить полученное производное, его подвергли повторной перегонке в тех же условиях температуры и давления. Фракция оказалась жидкой. Объяснить такое поведение N-аминоанабазина удалось путем тщательного изучения самих оснований и их солей. Установлено, что процесс образования N-аминоанабазина связан с частичной рацемизацией.

Были выделены l-N-аминоанабазин и dl-N-аминоанабазин. l-N-аминоанабазин имеет т. пл. 40—45°; хорошо растворим в воде и в органических растворителях; при нагревании восстанавливает раствор фелинговой жидкости; [«Jlj = —10