![]() |
|
|
Химия алкалоидовкалием позволила Шмуку, Девяткину и Иосиковой 97-185 предложить метод количественного определения никотиновой кислоты. Кроме изложенных методов определения никотиновой кислоты и кордиамина, известны другие методы 186, основанные на осаждении никотиновой кислоты в виде медной соли и определения диэтиламина, полученного гидролизом кордиамина. АМИНИРОВАНИЕ АНАБАЗИНА И ЕГО ПРОИЗВОДНЫХ Получение аминопроизводных гетероциклических соединений стало возможным благодаря открытой Чичибабиным реакции аминирования с помощью амида щелочных металлов. Чичибабин и его сотрудники проводили аминирование пиридина амидо.ч натрия в растворе углеводородов (толуол, ксилол). В дальнейшем эта реакция проводилась в растворе керосина, вазелинового масла и жидкого аммиака. В литературе имеется указание, что аминирование можно проводить и в отсутствие растворителей. После изучения данной реакции с некоторыми гетероциклическими соединениями(пиридин, хинолин, изохинолнн и др.) она была применена при аминировании никотина. Ряд исследователей занимался аминированием анабазина, N-метиланабазина и изучением продуктов этой реакции. Так, Меньшиков, Григорович и Орехов18' проводили аминирование анабазина и N-метиланабазина амидом натрия в растворе сухого толуола. Процесс сопровождался обильным смолообразованием, и выход аминоанабазина был незначителен (около 5%). Полученный продукт выделялся в виде кристаллов с т. пл. 111 (100). В случае N-метиланабазина аминирование протекало более гладко с образованием двух изомеров амино-Ы-метил-анабазина с выходом 40—50%. Из них один—кристаллическое вещество с т. пл. 95° (101), второй—густое масло. ЮН Ю1 Кристаллический aMHHo-N-метиланабазин (101) диазоти-рованием в солянокислом растворе превращался в хлор-N-метиланабазин (102); окисление последнего (102) дало известную о-хлорникотиновую кислоту. 91 Исходя из работ Чичибабина и др. 188 по аминированию пиридина и никотина, авторы для второго продукта предложили изомерную формулу (а'-амино-Ы-метиланабазии), Интересно отметить, что аминирование анабазина и N-метиланабазина протекает с полной рацемизацией как конечных продуктов, так и не вступивших в реакцию исходных веществ. Выделенный обратно анабазин дает пикрат с т, пл. 211—213°, тождественный с пикратом рацемического анабазина 2г. Почти одновременно с Меньшиковым и др. работы по «минированию анабазина и N-метиланабазина начали и другие исследователи; в результате удалось окончательно установить строение этих изомерных продуктов. Кацнельсон и Кабачник ш, изучив условия аминирова-ния анабазина в растворе диметиланилина, повысили выходы до 83%. При аминировании анабазина, подобно никотину, образуется два изомерных аминоанабазина. Из них первый— ос'-амнноанабазин (103) с т. пл. 109" составляет главную часть продуктов реакции, второй—а-аминоанабазин (104) с т. пл. 89,5—93° получается в очень небольшом количестве. Нитроамин (105) при нагревании с концентрированной серной кислотой изомеризуется в Р'-иитро-о'-аминоанабазин с т. пл. 178,5-179° (106). 10S Соединение (105) может также образовываться при прямом нитровании а'-аминоанабазина, но с худшим выходом. Подобно пиридилнитроамину193, при нагревании сульфата Р'-нитро-я'-аминоаиабазина с уксусным ангидридом выде-деляется закись азота и образуется а'-оксианабазин (107), выделенный в виде пикрата с темп. пл. 240° (с разложением) и оказавшийся тождественным с а'-оксианабазином, выделенным диазотированием а'-аминоанабазина. юз ю В случае N-метиланабазина образуются также соответствующие изомеры. Строение их (а и к'-аминоанабазинов) было доказано получением а и а'-хлоранабазинов (диазо-тированием) и хлорникотииовых кислот (окислением хлор-анабазинов марганцевокислым калием)1'". Кацнельсон и Кабачник19' проводили реакцию нитрования а'-аминоанабазина (ЮЗ) нитрующей смесью в условиях, описанных для а-аминопиридина182, и выделили сначала нитроамин (105) в виде сернокислой соли с т. пл. 233° (с разложением). 92 Кабачник и Зицер181 получили ацильные производные и и-амино-а'-№метиланабазины общей формулы: 93 где R=COCH3; -СОС.Н,; R'=-COCH,; -COC.H,. ИЛИ RC0HN Общим методом для синтеза ацильных производных является нагревание амино-1\1-метиланабазинов с ангидридами кислот. При более длительном нагревании, наряду с монопроизводными, образуется диацильное соединение общего строения. Нами также синтезированы различны? производные анабазина и амино-Ы-метиланабазинов. Причем анабазин, N-ме-тиланабазин и их аминированные продукты изготовлялись уже известными методами. N-метиланабазин. В круглодонной колбе смешивались 30 г анабазина с 13,3 г 40%-ного формальдегида и постепенно прибавлялось 8,5 г муравьиной кислоты. Реакционная масса нагревалась на кипящей водяной бане с обратным холодильником в течение 7 часов. После охлаждения раствор подщелачивался 25%-ным едким натром и многократно извлекался хлороформом. Вытяжка сушилась прокаленным сульфатом натрия, и хлороформ отгонялся. Остаток перегонялся в вакууме. Главн |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 |
Скачать книгу "Химия алкалоидов" (1.80Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|