ую соль за счет остатка фосфорной кислоты (47), а при подкислении последней происходит переход ее в активную форму козимазы (48).

CHCHDH^-CT-CHJOPOjH сн-(снон)-сн-снг

| о ' 1—D—1

48 . 47

Что же касается образования никотиновой кислоты из аминокислот (триптофан, пролин) и ее участия в биохимических синтезах алкалоида никотина в растениях, то существуют разного рода воззрения. Если эти схемы и подтверждаются и тем самым легко объясняется образование никотиновой кислоты в животных органвзмах и в некоторых плесневых грибках, то остается открытым вопрос синтеза никотиновой кислоты в органах высших растений.

Необходимо отметить, что некоторые почвенные микроорганизмы способны синтезировать никотиновую кислоту и накапливать ее. В работе Овчарова1'* приводится теоретический подсчет Мейселя, показывающий, что на одном гек64 таре хлопчатника микроорганизмы могут синтезировать, наряду с другими витаминами, около !000 г никотиновой кислоты.

Никотиновая кислота, вероятно, играет определенную роль в жизнедеятельности растений, в частности хлопчатника. В литературе имеется ряд работ, посвященных этому вопросу. Имеются данные,103 показывающие стимулирование роста семян некоторых растений (пшеница, кукуруза, хлопчатник и др.) витаминами (тиамин, аскорбиновая и никотиновая кислоты). В частности, отмечается положительное действие этих веществ на увеличение листьев, плодоэлементов, количества коробочек и качество волокна хлопчатника.

Даусон1" исследовал влияние питательных растворов 1-пролина, d-глутаминовой кислоты, 1-пирролидинкарбоновой кислоты, Na-Mg-хлорофилла, глицина, d,l-a аминовалерья-новой кислоты, d аргининмонохлоргидрата, хлоргидрата никотиновой кислоты, d-глюкозы и цитроненовой кислоты на содержание никотина в табаке.

Из испытанных веществ 1-пролин, хлоргидрат никотиновой кислоты, 1-пирролидинкарбоновая кислота и d-глу-таминовая кислота показали способность изменять содержание никотина в листьях табака. Хлоргидрат никотиновой кислоты сильно увеличивает содержание никотина в листьях, повышает количество сухого вещества, увеличивает рост и поглощение влаги.

Мельников1"5 приводит данные повышения урожайности моркови на 30% при обработке растений раствором, содержащим в одном литре 20 мг гетероауксина, 0,2 мг тиамина, 40 мг аскорбиновой кислоты, 0,2 мг эстерона, 0,2 мг кофеина и 0,5 мг никотиновой кислоты. Подобное же влияние на рост гороха и черенков различных'растений оказывает никотиновая кислота10".

Доказано, что тригонеллин легко образуется при нагревании никотиновой кислоты с диметилсульфатом при

65

Между никотиновой кислотой и некоторыми алкалоидами существует определенная свя.ь. Например, в растениях никотиновая кислота, подвергаясь метилированию, может перейти в бетаин-тригонеллип (49).

120—14001"7 или при метилировании йодистым метилом в присутствии щелочей. Тригонеллин — нейтральное вещество —также широко распространен в тех растениях, где встречается никотиновая кислота. Невидимому, никотиновая кислота выводится из организма в виде тригонеллина, присутствие которого установлено в экскрементах некоторых животных.

Синтезы никотиновой кислоты. Как было отмечено выше, никотиновая кислота впервые была синтезирована окислением никотина хромовой кислотой93.

Вайдел и другие авторыmjV7 применяли для окисления крепкую азотную кислоту. Никотиновая кислота была получена также окислением никотина марганцовокислым калием2'109 , перекисью марганца8', кислородом воздуха110 и путем анодного окисления88.

Известные в литературе работы по окислению анабазина в никотиновую кислоту изложены в разделе окисления анабазина.

114

берберина

Кроме вышеизложенных методов, никотиновая кислота была получена при окислении пилокарпина111, гидрастина и

цинхонина, цинхомероновои кислоты

Фишер115 синтезировал никотиновую кислоту из пиридина. При взаимодействии пиридина (50) с крепкой серной кислотой происходит образование fi-пиридин-сульфокислоты (51). Сплавление последнего с цианистым калием приводит к р— цианпиридину (52), омылением которого была получена никотиновая кислота.

мым введением карбоксильной группы содержащей изотопный углерод (С130, и С140,).

(YW. Qr-fe- (Г

) 15H,SDJ, КАТ SB I 260-30S °

'пи i—Я !

4CD,

,0

Вудворд, Беджет и Кауфман"9 провели жидкофазное окисление никотина, Р-пиколина и хинолина 95%-ной серной кислотой в присутствии различных катализаторов (Se, HgSOJ. Условия реакций.^вирьировались по выходу никотиновой кислоты.

76,5%

|^Ю0Н+(Ш4Н5П;.4( \J LL3S0,*16HJ[

CHJ 4Н,504;ИАТ5Е.2С2-ЗЮ*

51,5%

О

H-S04

4H.Q+350,

0Г*H H-50.

O

S0,H(NA),„ Svcm т-т

N N

50 51

10H,.504.HATSE;255-3ID; |f\C°OHtNK,«S04*4CO,

74.5% \J .150,'«КГ»

H-SD,

CN WC0W

ИО-Ш*

N' 'И'

5Z

Никотиновая кислота была получена окислением марган-девокислым калием р-замещенных производных пиридина110, а также из р-бромпиридина117'"8 через литийпириднний и пряХмелевский и Никитин"0, тщательно изучив условия образования никотиновой кислоты из хиноли