чество 40%о

N

I

N / N

Восстановление четвертичных солей N-аминопиридиния в ионных условиях, осуществляемое при действии борогидрида натрия в щелочной среде (рН 10,1), происходит преимущественно по ядру 154]:

60%

СН,

нэс

А

HjC сн3 --j- о сн^

I

N ,0 I J N

H.c' COCHj

g) + NaBH4 — Q) + Q+Q + r

я N N N го

N Д

H,C COCH, H3C COCHj

55%

%, 10% /0%

Ы

N I

N / \

+ NaBH^, — О + О + CHjNHCOC^H^

Л NN

,©

HN-COC6H5 38%

СОС6Н5

Н3С

N / \

и3с СОСЕН5

24%

N I

N I

HN-COCH,

О

©,

N-COCH,

N ТЭ I J HN-COCH,

37%

Аналогично протекает восстановление боргидридом натрия N-карб-этоксипнридин^-имина [110] и N-ацильных производных пиридин-Зимина [111]. В этом обнаруживается сходство N-амииопи-ридиниевых и N-алкилпиридиниевых солей [112].

Электрохимическое восстановление йодистого N-аминопириди-ния в условиях полярографии происходит в широком интервале рН среды [113] и приводит в конечном счете к дезамииирова-иню:

+ NH,ОН©

.0

N

I J NH

N I

NH

?О —

N и м

NH,

В кислой среде восстановление йодистого N-аминопиридиния протекает как двухэлектрорный процесс, причем потенциал восстановления существенно зависит от рН раствора. Это объясняется участием в электронной реакции большего числа протонов, чем электронов, вследствие протонирования аминогруппы [114]. При рН>6,0 полярографическая волна убывает и восстановление происходит при большем потенциале (?1/г =—1,6 В) уже как одно-электронный процесс, сопровождающийся дальнейшими превращениями образующегося радикала: димеризацией или взаимодействием с растворителем.

Потенциал восстановления йодистого N-аминопиридиния невысок (?1/2=—0,9 В; 0,5N НС1) [113], но близок к редокс потенциалу пиридин-Ы-оксида (Јw2 i 1,264 В, рН 1,0) [114], что

указывает на его достаточно большую окислительную способность.

Полярографическое восстановление N-иминов илидной структуры исследовано лишь для N-ацетилимидопиридина и