оженному между двумя металлическими пластинами и смазанному парафиновой смазкой. Расплющенные пластинки лития толщиной 1 мм промывают от смазки петролейным эфиром и разрезают ножницами на узкие полоски непосредственно над воронкой.

А/с. 4.4. Установка для получения фениллития

Воронку для сыпучих веществ убирают, снабжают прибор обратным холодильником, пускают в ход мешалку и прибавляют к реакционной смеси 1-2 мл бромобензола для того, чтобы инициировать реакцию (если реакция не начинается, смесь осторожно нагревают). Остальное количество бромобензола разбавляют 30 мл сухого эфира и полученный эфирный раствор прибавляют в колбу с такой скоростью, чтобы обеспечить слабое кипение. Прибавление эфирного раствора занимает около 1 ч.

Затем реакционную смесь нагревают 1 ч, поддерживая слабое кипение эфира, охлаждают и отделяют от мелких кусочков непро-реагировавшего лития. С этой целью раствор сифонируют под давлением аргона в предварительно заполненные аргоном мерный цилиндр или плоскодонную колбу с делениями через трубку, в которую впаян стеклянный фильтр или помещена стекловата. Остатки металлического лития осторожно нейтрализуют метанолом. Выход фениллития составляет 90-95 %.

Эфирный раствор, полученный описанным способом, содержит фениллитий и бромид лития (PhLi • LiBr). Последний не мешает дальнейшему использованию реагента.

Для установления концентрации полученного эфирного раствора фениллития с помощью тщательно высушенной пипетки отбирают 3-5 мл этого раствора, помещают в колбу, содержащую 10 мл эфира. Добавляют 10 мл дистиллированной воды, гидролизуют образец и титруют продукт гидролиза стандартным раствором кислоты, используя фенолфталеин в качестве индикатора. Предпочтительно получение 1,3 М раствора фениллития.

б) Раствор метиллития в эфире

Mel „L' » MeLi + Li I Et20

Реактивы

Литий металлический 3,5 г

Метилиодид 32,4 г

Эфир сухой 110 мл

Аргон (из баллона)

Эфирный раствор метиллития получают так же, как это описано для фениллития. После внесения в реакционную колбу 60 мл сухого эфира и 3,5 г (0,5 моль) лития в нее при перемешивании добавляют 1-2 мл метилиодида. После начала реакции, что заметно по помутнению раствора, равномерно прибавляют оставшийся метилиодид, растворенный в 50 мл сухого эфира, с такой скоростью, чтобы все время поддерживалось умеренное кипение эфира. По окончании прибавления смесь нагревают 1 ч, затем мешалку останавливают и раствору дают охладиться. После отстаивания эфирный раствор сифонируют под давлением аргона в сосуд с делениями. Выход метиллития составляет 90 %. Концентрацию полученного раствора устанавливают ацидометрическим титрованием аналогично эфирному раствору фениллития. Предпочтительно получение 1,1 М раствора метиллития.

в) Раствор бутиллития в эфире

BuBr —^ BuLi + LiBr

Et20

Реактивы

Литий металлический 4,2 г

Бутилбромид 34,3 г

Эфир сухой 150 мл

Аргон (из баллона)

Процедура приготовления эфирного раствора бутиллития аналогична описанной для фениллития. После внесения в реакционную колбу 100 мл сухого эфира и 4,2 г (0,6 моль) металлического лития в нее при перемешивании добавляют 20 капель раствора 34,3 г (0,25 моль) бутилбромида в 50 мл сухого эфира. После того как реакция началась, что можно заметить по помутнению реакционной смеси и появлению блестящих пятен на кусочках лития, реакционную смесь охлаждают до -35 °С и по каплям при интенсивном перемешивании в течение 30 мин прибавляют оставшийся раствор бутилбромида в эфире. Перемешивание продолжают еше 1-2 ч, сначала при охлаждении, а затем постепенно поднимая температуру до 0 °С. Далее реакционной смеси дают отстояться при 0 °С и спустя некоторое время сифонируют ее под давлением аргона в круглодонную реакционную колбу вместимостью 250 мл через трубку, в которую впаян стеклянный фильтр или помещена стекловата. Остатки металлического лития осторожно нейтрализуют метанолом. Выход бутиллития составляет 75-85 %.

Для определения концентрации полученного раствора используют ацидометрическое двойное титрование. Предпочтительно получение 1,3 М раствора бутиллития.

г) Раствор бутиллития в гексане

BuCl

Li

гексан

BuLi + Li CI

Реактивы

Литий металлический Бутилхлорид Гексан сухой

2,4 г 12г 80 мл

Аргон (из баллона)

Работу проводят в установке, изображенной на рисунке 4.4. Заполнение колбы растворителем и внесение лития проводится в тех же условиях, что и при получении фениллития. В колбу помещают 50 мл сухого гексана и 2,1 г (0,3 моль) лития, нагревают смесь при перемешивании до 30-35 °С, приливают 2-3 мл бутилхлорида. Реакция обычно начинается сразу после прибавления первой порции бутилхлорида, что заметно по разогреванию и помутнению раствора. Остальное количество бутилхлорида разбавляют 30 мл сухого гексана и прибавляют этот раствор к реакционной смеси в течение 1 ч с такой скоростью, чтобы температура смеси была 50-65 °С. После этого реакционную смесь перемешивают 2 ч при 45-50 °С, вносят в нее 0,3 г свеженарезанного лития и перемешивают еще 1