![]() |
|
|
Избранные методы синтеза органических соединенийитрования. С этой целью в коническую колбу вместимостью 100 мл наливают 20 мл 0,4 н. бензольного раствора иода и быстро добавляют к нему 1 мл эфирного раствора алюмоРис. 2.1. Установка для получения алюмогидрида лития гидрида лития, отмеренного с помощью приспособления для засасывания жидкостей. После непродолжительного встряхивания колбы прибавляют 5-10 мл воды, 4-5 капель уксусной кислоты и оттитровывают избыток иода 0,2 н. раствором тиосульфата до обесцвечивания бензольного слоя. В конце титрования смесь энергично встряхивают. Расчет проводят по формуле 4FLIAIH4 где М- молярность анализируемого эфирного раствора алюмогид-рида лития; V^a^o^ - объем тиосульфата, израсходованного на титрование избытка иода; Л^а^ОЭ и iVj, — нормальность растворов тиосульфата и иода. Нормальность растворов иода предварительно определяют титрованием, для чего 10 мл бензольного раствора иода титруют тиосульфатом в тех же условиях, что и при анализе. Определив молярность анализируемого раствора и измерив его объем мерным цилиндром, рассчитывают количество и выход полученного алюмогидрида лития. Он обычно составляет 85-90 %. б) Три(трет-бутокси) алюмогидрид лития Реактивы Алюмогидрид лития 0,1 моль mpem-Бутанол 22,2 г Эфир сухой 110 мл В круглодонную колбу вместимостью 250 мл, снабженную механической мешалкой, холодильником и капельной воронкой, помещают 30 мл эфирного раствора, содержащего 0,1 моль алюмогидрида лития. К перемешиваемому содержимому колбы из капельной воронки медленно добавляют раствор 22,2 г (0,3 моль) безводного wpem-бутанола в 80 мл сухого эфира. В процессе добавления последней трети раствора наблюдается образование белого осадка. После окончания добавления растворитель декантируют, а его остатки удаляют из реакционной колбы с помощью водоструйного насоса при нагревании на водяной бане. Твердый остаток представляет собой три(/71/?ет-бутокси)алюмогидрид лития. Выход почти количественный. Вещество сохраняют в колбе, защищая от действия влаги воздуха. Раствор три(ш/?еш-бутокси)алюмогидрида лития концентрации 2 М готовят растворением полученного твердого гидрида в диглиме. 1-Фенилэтанол PhCOMe 1. LiAlH4, Et20 2. Н20 PhCH(OH)Me Реактивы Алюмогидрид лития Ацетофенон Эфир сухой 0,03 моль 12,1 г 120 мл В трехгорлую колбу, снабженную капельной воронкой, механической мешалкой и обратным холодильником (см. рис. 2.1), помещают эфирный раствор, содержащий 0,03 моль алюмогидрида лития в 100 мл сухого эфира. Из капельной воронки вводят раствор 12,1 г (0,1 моль) ацетофенона в 20 мл сухого эфира с такой скоростью, чтобы эфир умеренно кипел. После прибавления всего количества ацетофенона колбу нагревают 0,5 ч. Затем смесь охлаждают в ледяной бане и, продолжая перемешивание, добавляют по каплям воду до тех пор, пока не прекратится выделение водорода. После этого прибавляют 10 %-ный раствор серной кислоты до полного или почти полного растворения осадка гидроксида алюминия. Органический слой отделяют от водного, из водного делают экстракцию эфиром. Объединенные эфирные растворы промывают последовательно 10%-ным раствором карбоната натрия, водой и сушат сульфатом натрия. Эфир удаляют и остаток перегоняют в вакууме. Получают 11,7 г (95 %) 1-фенилэтанола. Т. кип. 95 °С при 12 мм рт. ст., 1,5244. Хроматография: элюент - хлороформ, Rf 0,4. Спектральные характеристики приведены на рис. 2.2. 7 6 5 4 3 2 J ^ o,M.d Реактивы Алюмогидрид лития Камфора Эфир сухой 0,012 моль 1,5 г 60 мл В колбу вместимостью 100 мл (см. рис. 2.1) помещают 50 мл эфирного раствора, содержащего 0,012 моль алюмогидрида лития. Раствор не должен содержать гидрида лития. В противном случае процесс восстановления протекает нестереоселективно. К перемешиваемому содержимому колбы прибавляют раствор 1,5 г (0,01 моль) камфоры в 10 мл сухого эфира. Прибавление ведут с такой скоростью, чтобы раствор не кипел. Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 2 ч. Затем, продолжая перемешивание, охлаждают колбу ледяной водой, добавляют необходимое количество воды и 20 %-ного раствора хлороводородной кислоты до растворения осадка (рН 5-6). Эфирный слой отделяют, из водного слоя продукт извлекают эфиром. Объединенные эфирные растворы промывают водой и сушат сульфатом магния. Эфир упаривают и получают 1,4 г (90 %) изоборнеола, [а]^5- 26,0° (в этаноле). Значение величины оптического вращения соответствует содержанию в изоборнеоле 10 % борнеола. Состав продукта может быть подтвержден методом ГЖХ. Изоборнеол очищают перекристаллизацией из гексана. Получают вещество с т. пл. 212-213 °С, [а]2}5 - 30,6°. По литературным данным т. пл. 214 °С, [а]р - 32,3°. Спектральные характеристики изоборнеола даны на рис. 2.3. Фталиловый спирт 2. Н20 1. LiAl H4, Et20 сн2он сн2он Реактивы Алюмогидрид лития Фталевый ангидрид Эфир сухой 0,12 моль 14,8 г 250 мл Установка состоит из двугорлой колбы, снабженной экстрактором Сокслета с обратным холодильником (рис. 2.4). Вер |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 |
Скачать книгу "Избранные методы синтеза органических соединений" (1.39Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|