имостью 0,5 л, снабженный механической мешалкой, загружают 93 г (1 моль) свежеперегнанного анилина и 5-6 г скелетного никелевого катализатора. Предварительно спирт, под слоем которого хранился катализатор, сливают и катализатор промывают небольшим количеством анилина.

Гидрирование проводят при давлении 100 атм и температуре 120-130 °С. Обычно рассчитанное количество водорода поглощается в течение 4—6 ч. После остывания автоклав разгружают. Катализатор отфильтровывают и продукт реакции выделяют фракционной перегонкой. Т. кип. 132-134 °С, п$ 1,4372. Индивидуальность соединения контролируют методом ГЖХ. Выход 74,3 г (75 %). Спектральные характеристики приведены на рис. 1.11.

Метилциклогексан

Реактивы

Толуол 92 г

Никель скелетный 5-6 г

Водород (из баллона)

Гидрирование толуола в присутствии скелетного никеля проводят аналогично описанному для анилина (см. получение циклогек-силамина). Метилциклогексан выделяют ректификацией па колонне эффективностью 10-15 теоретических тарелок. Состав отобранных фракций анализируют методом ГЖХ. Из 92 г (1 моль) толуола получают 84,3 г (86%) метилциклогексана. Т. кип. 141 °С, п2?

1,4190. Спектральные характеристики приведены на рис. 1.12.

Дигидрорезорцин

(циклогександион-1,3)

Реактивы

Резорцин 55 г

Никель скелетный 10 г

Гидроксид натрия 24 г

Водород (из баллона)

В автоклав вместимостью 0,5 л, снабженный механической мешалкой, помещают 24 г (0,6 моль) гидроксида натрия, 100 мл дистиллированной воды, 55 г (0,5 моль) резорцина и 10 г скелетного никеля. В автоклаве создают давление 70-100 атм и устанавливают температуру не выше 50 °С (при более высокой температуре образуются сложные продукты конденсации). Через 10-12 ч поглощается рассчитанное количество водорода.

Реакционную смесь, выгруженную после охлаждения из автоклава, фильтруют для удаления катализатора, добавляют концентрированную хлороводородную кислоту до получения кислой реакции по конго, охлаждают до 0 °С. Выкристаллизовавшийся ди©

гидрорезорцин отфильтровывают и сушат. Получают 50-60 г продукта с примесью хлорида натрия. Для удаления последнего полученный продукт растворяют в хлороформе, раствор фильтруют. Выделившийся дигидрорезорцин выделяют и сушат. Получают 47,6 г (85 %) почти бесцветного вещества; т. пл. 104—106 °С. Дополнительную очистку можно провести перекристаллизацией из этилацетата либо возгонкой при температуре 80 °С и давлении 2 мм рт. ст.

Дигидрорезорцин - вещество нестойкое. Сохранять его в течение длительного времени следует под инертным газом в темном сосуде на холоде. Спектральные характеристики приведены на рис. 1.13.

©

*? 1 1 1 1 1 1 1 ' ? 1 ?—I 1 • 1 ' Г—г [—i 1 1 1 ? 1 г-—

3600 3200 2800 2400 1600 1400 Ъ,см'1

Рис. 1.13. Спектральные характеристики дегидрорезорцина:

а - спектр ПМР* в CDCI3 соответствует содержанию в растворе смеси кето-енольной формы и дикето-формы в соотношении примерно 2 : 1; д, м. д.: 1,96 м (ЗН, ^СН2 и 5СН2), 2,40 т, J = 6 ГЦ (4Н, 6СН2 И 4'>6'СН2), 2,58 т, J = 6 ГЦ (2Н, 4СН2), 3,39 с (1Н, 2СН2), 5,58 с (2Н, СН=), 0,12 с (Ш, ОН));б-ИКспектрвКВг(1605 см"1 (С=0))

Дициклогексано-18-краун-6

о о

о о

PD-C

а

о о

о о

Реактивы

Дибензо-18-краун-6 Палладий (4 %) на угле Водород (из баллона) Декан

18 г Юг

120 мл

В автоклав вместимостью 0,5 л, снабженный механической мешалкой, помещают 18 г (0,05 моль) дибензо-18-крауна-6, 120 мл декана или бензина И 10 г катализатора. Устанавливают давление 100 атм и автоклав нагревают до 170 °С, а затем выдерживают в этих условиях до поглощения рассчитанного количества водорода. Реакционную смесь выгружают, автоклав промывают 15 мл растворителя. Промывную жидкость объединяют с реакционной смесью И фильтруют. Остаток на фильтре промывают 50 мл используемого растворителя. Шлам собирают для регенерации палладия.

Объединенный фильтрат упаривают на ротационном испарителе при температуре 130-150 °С. Получают 18 г жидкого продукта. Его растворяют в небольшом объеме гексана И хроматографируют на оксиде алюминия (2-я активность) с использованием колонки длиной 10-15 см. Элюент - гексан. После отгонки гексана остаток затвердевает. Его можно перекристаллизовать из бензина. Из раствора медленно выпадают бесцветные кристаллы дициклогекса-но-18-крауна-6. Выход составляет 7,4 Г (40 %). Спектральные характеристики приведены на рис. 1.14.

Ме2СО

Диизопропиламин

ж.ЫН3, Н2

CuO-Cr203 + BaO-Cr:03

too-Pr2NH

Реактивы Ацетон

Медно-хромовый катализатор Адкинса Аммиак жидкий Водород (из баллона)

58г 4г 15 мл

В автоклав вместимостью 0,5 л помещают 58 г (1 моль) ацетона, 5 мл дистиллированной воды, 4 г меднохромового катализатора и 15 мл (0,59 моль) жидкого аммиака. Автоклав закрывают, нагнетают в него водород до давления 100-120 атм, нагревают до 160 °С

О '—1—|—?—|—|—|—«—|—I М ч—I—»—|—I—|—|—|—'—I—'—|—г-Т—I—г

3600 3200 2800 2400 2000 1600 1200 },см'(

Рис. 1.14. Спектральные характеристики дициклогексано-18-крауна-6:

а - спектр ПМР* в (CD3)