ующимся раствором и неподвижной органической фазой, удерживаемой инертным носителем, получают более полное разделение элементов, чем при обычной жидкостной экстракции или ионном обмене с использованием органических ионитов. Применение данного метода особенно целесообразно для разделения элементов с близкими свойствами, в частности калия, рубидия и цезия. Разделение калия, рубидия и цезия в виде их дииодиодаатов методом экстракционной распределительной хроматографии предлагают авторы [381] осуществлять следующим образом.

Хроматографическую колонку (из кварцевого или другого бесщелочного стекла) длиной 23 см и диаметром 0,98 см, имеющую в нижней части фильтрующую пластинку (тоже из кварцевого стекла), заполняют до высоты 17,5 см порошкообразным (42—80 меш) политрифторхлорэтиленом (Kel-F, США), смешанным предварительно с жидкой стационарной фазой (органическим растворителем). Для смещения берут 6 г Kel-F, предварительно высушенного при 80° С и охлажденного в эксикаторе лад СаС12, и 4,5 мл жидкой стационарной фазы. Смесь встряхивают до тех пор, пока она не станет гомогенной, и затем дают ей постоять 3 часа, после этого добавляют около 1 мл соответствующего элюирующего раствора. Для разделения К+ и Rb+ применяют первый элюирующий раствор, содержащий в 1 л 1 М HCl, насыщенной нитробензолом, 0,78 г 12 и 0,61 г NH4I. Для разделения Rb+ и Cs+ — применяют второй элюирующий раствор, содержащий в 1л 6 М НС1, насыщенной нитробензолом, 1,"51 a J2 и 0,04 г NH4J.

Чтобы приготовить жидкую стационарную фазу, встряхивают в делительной воронке 6,1 г J2, le NH4T, 40 а нитробензола и 40 мл 1 М НС1 (при разделении К+ и Rb+) или 6 М НС] (при разделении Rb+ и Cs+). После отстаивания водный слой отделяют, а органический растворитель используют в качестве жидкой стационарной фазы.

Для разделения K+nRb+ сухой образец (хлориды или сульфаты рубидия и калия) растворяют в таком количестве 1-го элюирующего раствора, чтобы в 3 мл полученного раствора содержание элементов колебалось от 12-жа К и 0,5 мг Rb до 0,5 же К и 10 мг Rb. Анализируемый раствор (3 мл) фильтруют через хроматографическую колонку со скоростью 0,25 мл/мин, после чего с

172

173

той же скоростью пропускают через колонку первый элюирующий раствор. Первая фракция фильтрата (57—62 мл) содержит К+, вторая фракция (160— 180 мл) фильтрата — только Rb+.

Для разделения рубидия и цезия в хроматографическую колонку вводят , 3 мл раствора образца в первом элюирующем растворе (0,5 мг Rb и 25 мг Cs) и затем элюируют (скорость 0,25 мл/мин) первым элюирующим раствором. Первую фракцию (45 мл) отбрасывают, вторая фракция (145 мл) будет содержать только Rb+. После отбора второй фракции элюирование проводят вторым элюирующим раствором с той же скоростью. В собираемом фильтрате (105 — 115 мл) концентрируется все исходное количество цезия.

Для разделения Na+, К+, Rb+ и Cs+ в хроматографическую колонку вводят 3 мл раствора образца (2 мг) в первом элюирующем растворе (по 0,5 мг каждого щелочного металла) и затем фильтруют первый элюирующий раствор (скорость 0,25 мл/мин). Первая фракция (25 мл) содержит Na+ вторая фракция (50—60 мл) —К+, третью фракцию (150 мл) отбрасывают, четвертая фракция (200—210 мл) содержит Rb+. После отбора 460 мл в колонку вводят второй элюирующий раствор и собирают фильтрат объемом 100— 110 мл, содержащий Cs+ (381].

Чтобы выделить микропримесь цезия из смеси, содержащей значительные количества натрия, калия и рубидия (по 100 мг каждого элемента), 50 мл раствора образца (растворитель — первый элюирующий раствор) вводят в хроматографическую колонку и фильтруют со скоростью 0,25 мл/мин. После того как уровень раствора в колонке понизится до уровня твердой стационарной фазы, через колонку начинают пропускать первый элюирующий раствор. Первую фракцию (400—450 мл), содержащую Na+, К+ и Rb+, отбрасывают, после чего первый элюирующий раствор заменяют вторым элюирующим раствором и собирают вторую фракцию (125—140 мл), содержащую только Cs+.

Экстракционную распределительную хроматографию дипикриламинатов производят аналогичным образом. В качестве инертной стационарной твердой фазы применяют [606] порошкообразный (размер зерен 0,04—0,06 мм) фторопласт и полифторхлорполиэти-лев (Тефлекс). Жидкая стационарная фаза представляет собой 0,01 М раствор дипикриламината аммония в нитробензоле. Перед заполнением колонки 1,8 г порошкообразного фторопласта смешивают тщательно с 1 мл жидкой стационарной фазы. Разделение рубидия и цезия производят следующим образом [6061.

Образец, содержащий около 0,5 мг Rb (хлорид, нитрат, сульфат и т. п.) и 0,5—15,0 мкг Са, меченного изотопом i37Cs, выпаривают досуха и сухой остаток растворяют в 0,5 мл 0,003 М раствора (Nbb)2C03, предварительно насыщенного (путем встряхивания в делительной воронке) жидкой стационарной фазой. Раствор вводят в хроматографическую колонку (диаметр 5 мм, высота твердой стационарной фазы 7—8 см) и затем пропускают со скоростью 3 капли в 1 мин. 3 мл 0,15 М раствора (NH4)2C03, также насыщенного стационарной жидкой