![]() |
|
|
Введение в химию природных соединенийасите-: лей (схема 8.3.3). В различных природных источниках весьма нередко встречаются соединения Таблица 8.3.3. Природные антрахиноны. Название Структура Источник и свойства о он Ализарин oi о X .он tx Из корней марены красильной (Rubia tinctorium). Протравной краситель он О он Эмодин но п' — он Из ревеня (Rhamnus frdn-gula). Слабительный эффект. Бразилихинон Из патогенных видов Na-cardia. Антибиотик анги-циклинового типа. хиноидной природы, структуры которых Это соединения с фрагментами орто-хи-не всегда однозначно можно отнести к ноидной, метилен-хиноидной и даже мета-тому или иному классическому типу, хиноидной структуры, не существующей в простом варианте. В эту же группу которых распространяется на несколь-мы отнесем и "протяженные" хиноны — ко бензоидных колец (табл. 8.3.4). Обыч-соединения, хиноидная структура но хиноны этой группы выделяются еще Таблица 8.3.4. Некоторые необычные природные хиноны. Название Структура Источник и свойства он Пуупехенон (Puupehenone) Из морских организмов. Таблица 8.3.4 (продолжение). Название Структура Источник и свойства Пуупехедион (puupehedione) Обнаружили цитотоксичность, антивирусную активность, ингибиторы СЕТР (cholesteryl ester transfer protein). Псоротамнон A Из кустарника Psorotham-nus junceas (Dalea juncea, Rydb ) Потенциальный противоопухолевый агент, ингибитор протеинкина-зы С растений. Блефаризмины Фоточувствительные красители из организмов В/е-phansma japonicum При освещении УФ и видимым светом (in vivo и т vitro) меняют окраску в диапазоне красный-голубой (Л 576-592 нм) и высоким выходом по биологической активности, обязанной как высокой реакционной способности ее карбонильных групп с нуклеофилами, так и склонностью образовывать достаточно прочные я-комплексы с электоронно-донорными молекулами или фрагментами больших молекул. Взаимодействие последнего типа может привести к интеркаляции их между мостиками Уотсона-Крика в молекуле ДНК, нарушив тем самым репликацию последних. 8.4. Биосинтез фенольных соединений Все группы веществ, составляющие класс природных фенольных соединений, содержат (как обязательный) бензольный фрагмент с кислородными функциями — фенольными, карбоксильными и их производными. Универсальными источниками как фенольных соединений, так и фенолокислот служат хинная и шикимовая кислоты обнаруженные во многих растениях, но как правило в малых количествах. Особенно это касается шикимовой кислоты, поскольку она не накапливается, а постоянно расходуется на последующие реакции. Биосинтез шикимовой кислоты начинается с альдольной конденсации енолфосфата пировиноградной кислоты и 4-фосфат-эритрозы — оба эти соединения образуются в фотосинтетическом блоке реакций. Образованная на этом этапе гептоза далее переходит в дегидрохинную кислоту путем внутримолекеулярной альдольной конденсации (схема 8.4.1). Схема 8.4.1 V0ОН -ОН СН20Р03Н2 СООН \ ноос рн^о СН-ОН сн2—СН н0- .СООН ОН ОН дегидрохинная кислота На следующем этапе превращение дегидрохинной кислоты может идти двумя путями: а) ее восстановление приводит к хинной кислоте, б) дегидратация дегидрохиной кислоты приводит к дегидрошикимовой кислоте, в результате восстановления которой образуется шикимовая кислота (схема 8.4.2), считающаяся ключевым соединением в биосинтезе фенольных соединений Схема 8.4.2 Н0-_ СООН I NADH^ O^V^OH HQ .соон хинная кислота ОН -Н20 NADH НО он шикимовая кислота (-)-левовращающая он и других классов природных веществ, в молекулы которых включены фенольные и другие структурно-сопряженные с ними фрагменты. Поэтому все био-синтетические схемы, включающие шикимовую кислоту как исходное соединение или как ключевой интерме-диат, определяют как шикиматный путь биосинтеза. Уже сама структура шикимовой кислоты наводит на мысль, что из нее достаточно простыми реакциями могут быть получены бензольные соединения с карбоксильной и фенольной функциями в нескольких вариантах. Такими простыми путями должны быть реакции дегидратации и дегидрирования (окисления), которые, в принципе, могут быть осуществлены и без вмешательства ферментов, т.е. in vitro с использованием соответствующих реагентов из арсенала лабораторных синтезов. Но чтобы обеспечить селективность процессов и энергетическую мягкость их протекания — ферментативный катализ, конечно же, необходим. Достаточно просто выглядят процессы биосинтеза таких простых представителей этого класса природных соединений, как галловая кислота (требуется удаление четырех атомов водорода), пара-гидроксибензойная кислота (требуется удаление двух молекул воды) и протокатеховая кислота (требуется удаление двух атомов водорода и одной молекулы воды, схема 8.4.3). Следующий значительный этап ши-киматного пути биосинтеза — это реакции, ведущие сначала к образованию хоризмовой кислоты с последующим ее переходом в префеновую кислоту. Вездесущий фосфат енольной формы пи-ровиноградной кислоты (здесь он выст |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 |
Скачать книгу "Введение в химию природных соединений" (3.07Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|