![]() |
|
|
Введение в химию природных соединенийотных, включая человека, не то чтобы нередкое, а обязательное и очень значительное (витамины, гормоны и др.). С широким распространением терпенов в природе, с их разносторонним применением в деятельности человека, с их летучестью связана еще одна интересная природная проблема — химия атмосферы. Забегая вперед, отметим, что для терпенов весьма характерны реакции радикального типа, обязанные ихолефиновым фрагментам и бициклическим фрагментам с третичным атомом углерода — они могут взаимодействовать с теми элементарными радикальными частицами, которые постоянно образуются в атмосфере {-N0, О, ОН и т.д.), а с другой стороны, они могут сами генерировать некоторые из них при взаимодействии с молекулами атмосферы на свету (схема 6.1.1). Учитывая масштабность терпеновых испарений (сосновые леса, некоторые промышленные работы), следует принимать во внимание эти реакции, которые могут иметь для состояния атмосферы как положительные, так и нежелательные последствия. Классификация терпенов достаточно однозначная и основана на количестве изо-С5-остатков в молекуле, при этом за единицу терпена принят фрагмент (молекула) из двух изопрено-вых звеньев — в силу исторических причин: до недавнего времени найденные в природе терпены имели минимальный углеродный состав С|0. И только недавно во многих растениях в очень малых концентрациях были найдены собственно изопрен и его производные. В итоге их классификация выглядит следующим образом (табл. 6.1.1). Таблица 6.1.1 Тип Число атомов углерода Строение Пример Название Гемитерпены Изопрен Монотерпены 10 Гераниол ОН Сесквитерпены 15 Фарнезол Геранил-гераниол Дитерпены Сестертерпены 25 осн° -У Офноболин А Тритерпены 30 ?; Т Сквален Тетратерпены 40 ^ Фитоин Политерпены от 7*103 до 3*Ю5 [>-\_> О Каучук п 6.2. Гемитерпены Как уже упоминалось, простейший и фундаментальный представитель этого ряда — изопрен, производимый современной промышленностью в тысячах и тысячах тонн — в природных объектах, в растениях, был найден в очень малых количествах (хотя и повсеместно) с помощью высокоэффективной масс-спектрометрии. В следовых же количествах и также во всех растениях присутствуют фосфорилированные гемитерпены — Д2-изопентилпирофосфат и Д3-изопентилпирофосфат, являющиеся ключевыми интермедиатами в биосинтезе всех терпенов. В растениях часто обнаруживают связанные гемитерпены, т.е. соединения другого класса, содержащие изо-С5-заместитель. Это некоторые алкалоиды, пурины, пи-рановые гетероциклы (схема 6.2.1). СНз CHj СН, СН, СН, CH-CHj-COOH _ш/=\ ^=< V-CH,-COOH Схема 6.2.2 сн/ сн/ соон соон нооскзо-валериановая ангелннавая ткглнновая птако новая CHj СООН у/=ч ееиецивая СН,—СН=^ саррациновая CHj СООН CHJOH Формально (т.е. на основании структуры углеродного скелета) к гемитер-пенам могут быть отнесены часто встречаемые в природных объектах кислоты: изовалериановая, тиглиновая и ангелиновая, итаконовая и др. (схема 6.2.2). Но пока неясно, принадлежат ли они к терпенам по пути биосинтеза, так как все терпены характеризуются единственным биосинтетическим путем образования — через мевалоновую кислоту. Хотя, учитывая тот факт, что эти кислоты часто сопровождают терпены (в виде эфиров некоторых из них) и то, что нетрудно построить теоретическую модель их биосинтеза, общую с терпенами, можно ожидать, что они все же окажутся истинными гемитерпенами. Схема 6.2.3 СНз—СШ—СШ—СН2—СООН н-валериановая СНз СНз—С СООН СНз пивалиповая Показательна в этом плане ситуация с валериановыми кислотами — из четырех возможных изомерных кислот этого состава в природе не обнаружены н-валериановая и пиволиновая кислоты, тогда как изовалериановая и 2-метилмасляная кислоты, имеющие изопреноидный скелет, в природных источниках найдены, и не редко (схема 6.2.3). 6.3. Монотерпены Изопреноиды углеродного состава С]0 в количественном отношении (по весу, по валу) занимают лидирующее положение среди всех терпенов — в живице хвойных количество некоторых из них достигает 50% при наличии нескольких десятков представителей этого класса в смеси. Монотерпены очень широко представлены у высших растений, они часто содержатся в особых секоеторных железках как важные компоненты эфирных масел. Эфирные масла продуцируются чаще всего у растен w из семейств Labitae, Pinaceae и Umbt liferae. По-видимому, только растения из класса Violates не синтезируют монотерпены в заметных количествах. Обычно свободные монотерпены — достаточно летучие вещества с сильным и оригинальным ароматом, что используется в производстве душистых веществ. В силу своей летучести, они постоянно испаряются растениями в процессе вегетации, а в лаборатории их выделяют из растительного сырья перегонкой с водяным паром. Монотерпены, содержащие спиртовые группы, могут находиться в растениях в связанной форме — в виде гликозидов, что способствует их удерживанию и пролонгированному использованию. Классификация монотерпенов, как и всех последующих классов терпенов, ос |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 |
Скачать книгу "Введение в химию природных соединений" (3.07Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|