аненных в природе в той лил иной степени. Из жирнокислотных производных глицерина сюда относятся алкилдиацил-глицериды и плазмологены — это те соединения, в которых глицерин образует две сложноэфирных связи и одну связь простого эфира. Функция простого эфира может быть насыщенной (алкилдиацилглицериды) и ненасыщенной (плазмологены). Такие липиды найдены в различных органах животных (костный и головной мозг, сердце, плазма крови), в яичном желтке и молочном жире, в растениях и микроорганизмах; но более всего их в морских организмах (звезды, иглокожие, моллюски, некоторые виды рыб).

Схема 5.3.3

Rl,Rj= фрагменты обычных

жирных кислот R= Н-С^Нзз (химиловый спирт) Н-С13Н35 (батиловый спирт) А9-1П-С18Нзз (селахиловый спирт)

J : R=—СН=СН—R' (алкил-виниловые эфнры)

Интересно заметить здесь, что спирты, участвующие в образовании этого вида глицеридов, имеют такой же состав, что и обычные жирные кислоты — факт, указывающий на общность их биосинтеза.

Фосфоглицериды образуются при совместной этерификации глицерина как карбоновыми (жирными), так и минеральными (фосфорной) кислотами. Образующиеся в этом случае фосфа-тидовые кислоты имеют кислый характер, поскольку фосфорная кислота многоосновная. По этой же причине фосфатидовая кислота сохраняет возможность последующих этерификации,

Схема 5.3.4

У— -Н (фосфатндовые кислоты) -СН>-СН>- NHj (кефагпшы) -Q^-Qt, N^CH^ (лецитины)

НО CHj - СН- СООН (фос ф атдил-с е рины) Mi ОЬ -СН(ОН) - СН:ОН (фосф атндилчлнцгрины)

(ф о с ф атиднл-инозиты)

ОН

НО

ОН

V ОН

RjCOO—

OCOR'

О

II

—О—F—О СН

RjCOO—

О

II

,—OCOR'

1—О—Р—О—Ш

ОН

:NH/

СН

т.е. может образовать, как минимум, еще одну сложноэфирную связь по фосфорно-кислотной группе. В качестве второй спиртовой компоненты, в этом случае, обычно участвуют би- или поли- функциональные гидроксисоеди-нения, такие как р-этаноламин, холин, серии, еще одна молекула глицерина, миоинозит. Чем интересны эти вторые спиртовые компоненты? Во-первых — тем, что некоторые из них, являясь аминами, образуют внутренние соли с фосфорно-кислотной функцией; а во-вторых — все они (в том числе и внутренние соли) обладают ярко выраженной гидрофильностью (схема 5.3.4).

Если мы проанализируем полную структуру любого фосфоглицерида, то обнаружим одно из самых ярких свойств этого класса природных соединений — бифильность их по отношению к растворителям, к жидкофазной среде. Длинноцепочечные алкильные радикалы жирнокислотных фрагментов обладают выраженной липофильнос-тью, тогда как фосфатное звено, вместе с остатком второй спиртовой компоненты проявляет сильно выраженную гидрофильность за счет ионной пары или обилия спиртовых функций с их тенденцией к образованию водородных связей. Такая физико-химическая структура фосфоглицеридов обеспечивает энергетическую выгодность их упорядоченной агрегации как в виде липидного слоя на границе раздела жидких фаз (вода-липид), так и в форме двойного липидного слоя (липид-ной поверхности) в воде. По такому механизму образованы липидные биослои, являющиеся основой молекулярной организации биологических мембран (схема 5.3.5).

В ряду фосфолипидов глицеринового ряда иногда встречаются представители (обычно редкие) с достаточно сложной гидрофильной частью молекулы: так, фосфатидил-инозиты могут быть этерифицированы дополнительно одной или двумя фосфатными группами (содержатся в нервных тканях млекопитающих); кардиолипин, найденный в митохондриях и в некоторых бактериях, составлен из трех глицерид-ных фрагментов и двух фосфатных звеньев (схема 5.3.6).

Схема 5.3.6

CH-rOCOR! I

R2COC*-C-"H О

I II

CHj—О—Р—О

ОН

он

он

ою3н

ОН

1 -фосфатидилмиоинозит-4,5-дифосфат

ОЮзН2

ОН

CH-.-OCOR, сн2-о—р—о—сн2

I I II I

R-VCCO-C-HH О Н—С-ОН О H--C-HCCOR3 Кардиолипин

I II I I

CHj— О— Р— О—CHJ CH2-OCOR4

ОН

В тех случаях, когда вместо глицерина в качестве спиртовой компоненты во взаимодействие с жирными кислотами выступают двухатомные спирты (диолы) — образуется группа диоль-ных липидов. Гликоли, участвующие в формировании соответствующих липидов, обычно имеют первичные спиртовые группы, разделенные несколькими метиленовыми звеньями (от 2 до 6), а их липидные производные, как и в случае глицерина, могут быть нейтральными или фосфатидными. Диольные липиды обычно содержаться в тканях животных, семенах растений и микроорганизмах в весьма незначительных количествах — в тысячи раз меньше по сравнению с глицеридами. Обнаружено, что их концентрация может возрастать при усиленной пролиферации клеток: регенерирующая печень, созревающие семена растений. Из их физиологических реакций можно отметить повышение проницаемости мембран и инициирование гемолиза эритроцитов.

Схема 5.3.7

С.Н2— (CHib-CHj

ОIIР—О—СН2

I V ОЕ Щ

0 I

N(CHj)

CH2— (ОДп— СН2 О

OR' OR

R, R' -COR2 (остаток жирной кислоты)

R2 —алкил или алкенил

п=2-4

Весьма важную, разнообразную и интересную группу липидов под общим названием сфинголипиды, об