![]() |
|
|
Введение в химию природных соединенийепи и структурным разнообразием самих кислот. А модифицируются жирные кислоты (естественно, что этот процесс проходит in vivo) гидроксиль-ными группами (наиболее распространенный вариант), эфирными группами, карбонильной функцией, второй карбоксильной функцией, эпоксидной группой, фурановым и тетрагидрофу-рановым циклом, перекисным мостиком. Все оксигенированные жирные кислоты, как правило, образуются в результате вторичных метаболических процессов из тех жирных кислот, которые мы описали выше. Многие из них выделяются своей уникальной биологической активностью, что мы также укажем в таблице, их описывающей (табл. 5.1.5). (123)-гидрокси-20:5 (5z, 8Z, 10Е, 14Z, 17Z) Из красных морских водорослей. Отмечена „соон мощная активность- ин-гибирует агрегацию бляшек, медиатор возбуждения. Тетрагидрокси-изо-преноидные зйкоза-ноиды ИЗ R2 Я* Cuibensic acid- R^Rj^H, R2=CH2OH, R4=CH3. Malaysic acid. R,=R3=R4=H, R2=CH2OH. Barteric acid: R^R^Rg^H.,, R4=H. Из грибов Xylaria. Миколовые кислоты микобактерий СН2 CHJ ОН СНЗ—(СН2) 17—СН—СН—(OB) ,S-CH-CH—(CHJ)«—СН—СН—СООН R=C22H4S или С24Н49 7-OKCO-181 (11Z) чооон Из масла зерен Gardenia lucida. 9-оксо-18:1 (11Z) 4СООН ^3 масла зерен Lagerstro-emia spectosa. Верноловая кислота „ссон Из масла зерен Vernolia anthelminihen 18-гидрокси-С15-9,10-зпокси-18:0 кислота чсоон Из листьев Quercus petrae-va. Фурановые жирные кислоты снз R=H, СН3 т=2, 4 (СНг}п-СООН п=6, 8, 10 Найдены в липидах рыб, в грибах Aganeus bisporus, в водорослях Isochrisis sp., в плазме крови человека, в некоторых растениях. Таблица 5.1.5 (продолжение). Название Структура Источник и свойства Тетрагидрофура новые жирные кислоты СНз—(СН2) п'^О^СНг-ССОН п=5, 7-14 В плазме крови человека. Плакортиды Из губок Plakortis. Поликарбоновые жирные кислоты Из губок Fascaptysinopsis reticulate. Bongkrekic acid 5.1.1. Химические свойства жирных кислот Реакции жирных кислот (имеются в виду карбоновые кислоты с большим числом углеродных атомов) мало чем отличаются от свойств низших карбо-новых кислот, если они не содержат дополнительных функций в углеводородной цепи. Единственное, что их отличает в этом плане — так это подборка условий проведения реакций и разработка реакционных смесей, поскольку отношение жирных кислот к различным растворителям, а особенно к смесям растворителей, весьма специфично по причине их бифильности. Карбоксильная функция (а в случае гидроксикис-лот и спиртовая группа) придает молекуле гидрофильный характер, тогда как углеводородная цепочка этих соединений обладает гидрофобными (липофильными) свойствами. Поэтому молекулы жирных кислот имеют тенденцию к локализации на границе раздела фаз (гидрофильная жидкость-ли-пофильная жидкость, жидкость-воздух, твердая фаза-жидкость), что обеспечивает образование жидких дисперсных систем (эмульсии, пены) и абсорбцию. Наличие карбоксильной группы, как главной функции в молекулах этого класса, обеспечивает соответствующие ей реакции жирных кислот. В первую очередь, это реакции этёрификации, имеющие важное значение в жизнедеятельности практически всех организмов. Об этом будет более детально сказано в соответствующем разделе. Остальные производные жирных кар-боновых кислот (соли, амиды, ангидриды и т.д.) могут быть также получены стандартными реакциям (схема 5.1.1). Схема 5.1.1 СНз—(СН2)и-СОМН2 СН3—(СН2)14-СООСН3 NH3 (200>С) СНз—(CH2)u-COOH (СНзСОЬО PCfe (СНэ-(СН2)и-СО)20 снэ-(сн2)м-соа В какой-то степени, специфические перманганатом калия до гликолей, реакции жирных кислот начинаются уже при переходе к непредельному ряду. Кроме типичных реакций двойной связи: гидрирование до насыщенных кислот, присоединение галогенов, окисление эпоксидирование надкислотами и т.д. (схема 5.1.2), можно считать характерным свойством для жирных кислот поведение их в реакциях окисления кислородом. Схема 5.1.2 СН3—(СН2>т—СН—СН—(СН2)т—СООН он он КМп04 ,(Н20) СН3—(СН2}16—СООН СНз—(СН2>7—СН=СН—(СН2)7—СООН RCOOOH СНз—(СН2>7-СН--СН—(СН2>7-СООН СН3—(СН2}7—СНО + СНО-(СН2>7-СООН О Окисление непредельных жирных кислот кислородом (в тех случаях, когда оно проходит in vitro) называют "ау-тоокислением". Проходит эта реакция жирных кислот уже при обычных условиях, хотя и медленно. С ее результатом мы знакомы в быту по явлению прогорклости жиров. Реакция "аутоокисления" существенно ускоряется фотолизом (поэтому жиросодержащие продукты надо хранить в темноте) — при поглощении кванта света кислород переходит в более активное синглетное состояние. Реакцию жирных кислот с кислородом in vitro катализируют ферменты липок-сигеназы, широко распространенные в растительном мире и у животных. Структурный фактор, благоприятствующий реакциям "аутоокисления" жирных кислот — это количество и положение двойных связей в углеводородных цепочках: наиболее легко окисляются метиленразделенные полиеновые кислоты. Механизм этих реакций — либо цепное радикальное замещение (аутоокис-ление), л |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 |
Скачать книгу "Введение в химию природных соединений" (3.07Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|