![]() |
|
|
Введение в химию природных соединенийна базе водородных связей между нуклеиновыми основаниями двух полимерных цепочек по схеме: тимин...аденин, цитозин...гуанин. Эти пары оснований представляют собой как бы "ступеньки веревочной лестницы", скрученной в виде спирали—это своего рода "винтовая лестница" (схема 3.6.18). Д—Р—Д—Р—Л—Р—Л—Р А Т С G ? I I I I I I I Т A G С I II I Д-Р—Д-Р—Д-Р—Д-Р Д-дезоксирибоза, Р-фосфат, А-аденин, Т-тимин, С-цитозин, G-гуанин Водородные связи, образующие ступеньки этой "винтовой лестницы", уникальны по своей структуре — они являются кратными. Это двойная водородная связь в паре аденин-тимин и тройная связь в паре цитозин-гуанин (схема 3.6.19). Бесспорно, такие мостики прочнее ординарных водородных связей, но они по-прежнему слабее любых ковалентных связей. Различные N-гликозиды. Различные IM-гликозиды, близкие по структуре к вышеописанным нуклеозидам, выполняющие функции, отличные от функций ДНК и РНК, широко распространены в живом мире — одинаково и в растительном, и в животном. Прежде всего, укажем на аденозин-трифосфат (АТР) — основной макроэрг живой клетки, или другими словами — молекула, выполняющая роль аккумулятора энергии in vivo. Это лабильное соединение имеет одну важную особенность: первичная спиртовая группа рибозы фос-форилирована трижды и содержит вследствие этого трифосфорную группу, атомы фосфора которой имеют высокую степень электрофильности. Фос-форилированная часть молекулы АТР по своей структуре и свойствам похожа на фосфорный ангидрид — Р205, основной особенностью которого является высокоэкзотермичная реакция гидролиза. Взаимодействие АТР с нук-леофильными реагентами протекает легко и с выделением энергии (экзо-термично), которая была затрачена на его синтез — т.е. энергия уже была как бы запасена в этой молекуле (схема 3.6.20). N—/ \=N [ Тимин-Аденин ^ СНН N—Н—О N--H-N. y^f\k/ 'ЧЧЧ( 0-H-N Н Цитозин-Гуанин Схема 3.6.20 OH ОН\ГОН НО-р-0-Р~ОтР-СГСН2 л N II II , II Г Л ' О О ' о NH2 ОН о о R-CH-C0-P'0-CH2 NHj +NH3-CH-COO-R Н4Р2О7 ОН ОН ^ Н0Н > HO-P-0-p-0-CH2 N—^ N" -Н3Р04 6 6 Ir^^T^ NQ он он сю но нон он NHjH3P04 г0 г т N но-р-о-рна / о Аденозинтрифосфат участвует в большинстве метаболических реакций и является ключевым интермедиатом реакций in vivo, протекающих с переносом энергии запасенной им ранее. При гидролизе АТР на первом этапе Схема 3.6.21 H,N' О II 0 он 1 I СН2—О—Р—О-Р—О—СН2 л N II II I о о НАД+ NH2 О II NH2 он он I I ОН О' СН2—О—Р—О—Р—О—СН2 л N о> оо он он НАД'Н Схема 3.6.22 CHq OH OH I " I i HS-(CH2b—NH—C0-(CH2b—NH—CO—CH-C—CH2-0-P— 0~P— 0— CH2 ~ N OH CH3 0 0 HO 0 OH \ / HO 0 CoA-SH NH, CH3 //N^N HOOC—СН—CHa—CH2—S—CH2 л N NH, Y0 OH OH S-аденозилметионин отщепляется концевая фосфатная группа и выделяется около 30 кДж/моль энергии. Образовавшийся аденозинди-фосфат (АДР) может гидролизоваться до аденозинмонофосфата (AMP) с выделением еще некоторого количества энергии. Кроме того, фосфатные группы могут замещаться (опять же легко, т.е. экзотермично) другими нуклеофила-ми — например, аминокислотами с образованием ацилфосфатов, которые являются ангидридами по своей химической природе и могут, в свою очередь, легко вступать в другие биохимические реакции также с выделением энергии. Широко распространен в живых системах циклический изомер AMP, выполняющий функцию посредника в работе ряда гормонов и нервных медиаторов. Среди N-гликозидов следует также особо отметить кофермент гликозид-ной структуры — НАД+ (и НАД-Н — его восстановленную форму), являющийся наиболее распространенным окислительно-восстановительным кофермен-том: он участвует в реакциях спирто-карбонильные превращения и др. Этот кофермент по химической структуре является дигликозидом (схема 3.6.21). Другой интересный кофермент N-гликозидной структуры — кофермент А (СоА, CoASH), который участвует в биохимических реакциях переноса ацильного фрагмента in vivo и образует при биосинтезе большинства классов природных соединений интерме-диат Co-S-CO-CH3. N-гликозидом является и ко-фермент S-аденозилмети-онин, осуществляющий перенос мети-леной группы в биосинтетических реакциях (схема 3.6.22). Из всего вышесказанного о различных N-гликозидах ясно, что все они построены с участием аденина — поэтому часто их выделяют в отдельную группу. Глава 4. АМИНОКИСЛОТЫ, ПЕПТИДЫ, БЕЛКИ 4.1. Классификация и строение аминокислот Классифицируют аминокислоты по тому же принципу, что и все бифункциональные соединения — в зависимости от взаимного положения амин-ной и карбоксильной функций по углеродной цепочке. Т.е. существуют а-, Р-, у- и т.д. аминокислоты. Соответствует этому положению и их номенклатура, но как правило, аминокислоты имеют тривиальные названия в силу их природного происхождения (схема 4.1.1). В природных источника |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 |
Скачать книгу "Введение в химию природных соединений" (3.07Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|