лоидных систем — оседание под действием силы тяжести, мутность,

8

«Коллоидная химия»

9

способность к диализу и др., действительно в значительной мере зависели от размеров частиц.

Однако дальнейшие исследования коллоидных систем, особенно изучение зависимости их устойчивости от наличия и концентрации электролитов в растворе, детальное изучение движения частиц в электрическом поле показали недостаточность представлений дисперсоидологии для понимания свойств коллоидных систем. Экспериментальные данные по осаждению коллоидов электролитами (коагуляция коллоидов) получили Шульце (1882) и Гарди (1900), позднее обширные исследования произвели Фрейндлих и Кроит; теорию кинетики коагуляции разработал Смолу-ховский (1916); большое значение имело также развитие работ но теории адсорбции и строению поверхностных и мономолекулярных слоев (1917, Лангмюр; 1890, Рэлей и др.). В.России в этот период важные работы провел Дунайский (с 1903 г., измерения электропроводности в коллоидных растворах, в 1913 г. применение центрифуги для определения размеров частиц), который с 1912 г. начал читать первый курс коллоидной химии. Весьма важным явилось открытие хроматографии Цветом (1903), исследования поверхностного натяжения растворов Антоновым (1907) и Шншковским (1908), исследования по адсорбции Титова (1910), Шилова (1912) и Гурвича (1912), создание' противогаза Зелинским (1916) и т. д.

Наиболее четко критику дисперсоидологии дал Песков (1917), показавший, что свойства коллоидных систем зависят не только от размеров частиц, но в гораздо большей мере— от наличия поверхностей раздела со значительной свободной поверхностной энергией. Песков отделил понятие кинетической устойчивости, обусловленной скоростью оседания частиц (зависящей от их размера), от устойчивости частиц к взаимному слипанию, которую он назвал агрега-тивной устойчивостью; он указал, что коллоидным системам, вследствие их многофазности (гетерогенности) свойственна агрегативная неустойчивость, преодолеваемая лишь путем адсорбции ионов или других стабилизирующих веществ па частицах дисперсной фазы. Таким образом, агрегатноустойчивая коллоидная система в принципе должна состоять из трех компонентов: диспергированных частиц, среди и стабилизатора. Позднее аналогичная концепция била широко развита в работах Кройта, Фрейндли-ха и их школ. Она давала объяснение основным свойствам коллоидных систем и отвечала установленному многими методами строению коллоидных дисперсий или золей металлов, гидроокисей и сульфидов металлов и других нерастворимых в воде веществ (гидрофобных золей). Было показано, что частицы золей состоят из нерастворимого ядра, на поверхности которого адсорбированы стабилизирующие ионы, причем второй слой ионов противоположного знака находится в растворе вокруг частицы; такая сложная, в целом электронейтральная частица, называется мицеллой. Эта картина строения частиц гидрофобных золей остается правильной и в настоящее время (см. стр. 104). Спедует отметить, что гидрофобные золи (An, Ag, As2S3, FesOs) и др. в течение длительного времени были основными объектами исследований в коллоидной химии.

Вторая группа коллоидных систем, отличавшаяся высокой устойчивостью к действию электролитов и сравнительно хорошей растворимостью (белки, агар, желатина, крахмал и др.), называемых поэтому гидрофильными коллоидами, изучалась по аналогии с гидрофобными золями. Предполагалось, что частицы гидрофильных коллоидов также состоят из нерастворимого ядра, на поверхности которого, однако, адсорбированы не ионы, а электронейтральные молекулы неэлектролитов (молекулярный стабилизатор), чем обусловлена их сравнительно малая чувствительность к электролитам. Различия в свойствах гидрофильных и гидрофобных коллоидов (или, .с включением систем с органическими растворителями — лиофильных и лиофоб-ных коллоидов) объяснялись различием в интенсивности взаимодействия частиц этих коллоидов с растворителем, сильным связыванием растворителя (сольватацией) в лиофильных коллоидах.

Изложенные представлен