![]() |
|
|
Коллоидная химиярастворах, кроме того, флуктуации концентрации, которые также являются центрами рассеяния света (в рассмотренных выше системах частицы далеко удалены друг от друга и «флуктуацией» как бы являлась сама коллоидная частица). Теория флуктуационного рассеяния света била развита Эйнштейном (1910) и особенно плодотворно применена для растворов макромолекул Дебаем (1947). В настоящее время измерения светорассеяния являются одним из наиболее важных методов исследования растворов белков и высокополимерных веществ. Для растворов макромолекул основное значение имеют флуктуации концентрации раствора, а не плотности растворителя. При флуктуации концентрации раствора происходит изменение свободной энергии, которое можно рассматривать как работу осмотического давления, необходимую для изменения концентрации в данном объеме ч> на величину Ас (это обстоятельство объясняет внутреннюю связь уравнении (III. 4) и (III. 5). Одновременно с изменением концентрации на Дг изменяется показатель преломления раствора и на величину Дл. 32 т.>- п\ Дебай показал, что мутность разбавленного раствора ЗЛА» (III. 3) с М-=НсМ, Не\ _ J_ Tj ~~ ~Ш" где и и п0 — показатели преломления раствора и растворителя, с — концентрация раствора и УИ— молекулярный вес растворенного вещества; константа и включает члены, постоянные для данной серии измерений. Из (111,3) следует, что /Нс\ 1 (III. 4) К Тс Не По уравнению III. 4 можно рассчитать величину М, исходя из экспериментальных данных Н, с и т; III. 4 справедливо лишь для идеальных растворов и эквивалентно уравнению Вант-Гоффа для осмотического давления тех же растворов ~ -jj- (см. формулу II. 7). Для неидеальных растворов светорассеяние и осмотическое давление также подчиняются эквивалентным уравнениям = Ж + Вс fUI. б) I- 2 fit56 отличающимся лишь коэффициентом в Вс, где множитель В характеризует взаимодействие между растворенными молекулами; при В = 0 (III.5) переходит в (III. 4). а концентрации для растворов фракции полистирола в метнлэтнл-кетопе Экспериментально измеряется разность показателей преломления Д« = п—п0, которая должна составлять около 0,001, но так как n (III. 3) она входит в квадрате, ее необходимо измерить с высокой точностью (до ±0,00 001). Кроме того, необходимо установить мутность на точном фотометре визуального (рис. 17) или фотоэлектрического типа. Исследуемые растворы должны быть совершенно свободны от источников посторонней мутности (частиц пыли и др.), для чего их центрифугируют на супер- или ультрацентрнфуге; в качестве стандарта берут многократно перегнанные чистые жидкости — сероуглерод или толуол. Концентрация исследуемых растворов составляет около 0,1 %. При работе с растворами макромолекул, размеры которых больше К/10, необходимо .учитывать рассеяние от различных концов молекул, для чего измеряют интенсивность рассеянного света R под разными углами от 20° до 150° (угловое распределение интененв-ностей); асимметрию молекул часто характеризуют отношением RkJRw,- В растворах полидисперсных веществ метод светорассеяния характеризует средневесопой молекулярный вес М,„. Методом светорассеяния в настоящее время исследовано большое количество высокомолекулярных веществ, белков, нуклеиновых кислот. В качестве примера в табл. 5 и на рис. 18 приведены данные Доти, Цимма и Марка для растворов нескольких фракций полистирола в метнлэтилкетрне. Следует указать,что приведенные выше уравнениями. I— III. 5) относились к растворам веществ, не обладающих 57 специфическим поглощением каких-либо лучей падающего света. При наличии такого поглощения зависимость интенсивности рассеянного света от J/)/' и квадрата объема частиц У2 в (III. I) нарушается, изменяется степень поляризации рассеянного света и др. Теорию оптических свойств поглощающих дисперсных систем, к которым, например, относятся золи металлов, разработал Ми. Таблица 5 Сравнение молекулярных весов фракций полистирола Л"Й фракции Молекулярный вес по осмотическому давлению по светорассеянию I 172 000 1 |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 |
Скачать книгу "Коллоидная химия" (3.02Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|