![]() |
|
|
Аналитическая химия никелясима и других а-диоксимов в присутствии аммиака, NaOH и NaCl, в табл. 16 — по растворимости в хлороформе, так как этот растворитель наиболее часто применяется в экстракционно-фотомет-рических методах определения никеля с указанными реагентами. Таблица. 16 Растворимость а-диоксимов в хлороформе и бензоле Реагент Температура, °С Растворитель PS Литература Диметилдиоксим 25 СНС1а 3,35 [558] 20—22 CHClj 3,40 [20] 20—22 Ce He 3,49 [20] 25 СНС1, 3,41 [621] Ниоксим 20 СНС13 2,08 [290] Гептоксим 20 CHC1S 1,72 [290] а-Фурилдиоксим 20 CHC1B 2,32 [290] Соединения никеля с различными диоксимами отличаются по своей растворимости. Так, например, соединение никеля с несимметричным бензоилметилдиоксимом более растворимо, чем с ди-метилдиоксимом (табл. 17). Таблица 17 Растворимость (S, моль/л\ диоксиматов никеля в воде В табл. 17 приведены данные по растворимости ряда диоксиматов никеля в воде, а в табл. 18 значения pLp для этих соединений. Таблица 18 Значения pL" диоксиматов никеля (и, = 0) Реагент j Температура, "С РЦ Литература Диметилдиоксим 25 23,66 [441] 22,70 [20] 40 23,23 [441] 23,37 [546] — 23,27 [258] Этилметилдиоксим 25 23,27 [439] Ниоксим 25 28,39 [441] 40 26,96 [441] З-Метилииоксим 25 27,62 [441] 40 26,68 [441] 4-Метилииоксим 25 . 28,25 [441] 40 27,20 [441] Диэтилдиоксим 40 24,21 [439] Гептоксим 25 26,64 [441] 40 25,74 [441] 4-Мети лфеи и лдиокс и м 25 27,84 [439] Беизоилметилднокснм 21,53 [258] Диметилдиоксим Ниоксим Гептоксим З-Метилииоксим 4-Метилниоксим З-Этилииоксим 4-Иэопропилниоксим а-Фурилдиоксим а-Бензилдиоксим Температура, °с 25 25 25 30 35 40 45 25 25 25 25 pS 6,01 (0.05А1) 5,68 5,98 5,86 5,74 5,62 5,51 5,80 6,05 5,51 6,02 4,75 6,81 6,20 6,15 Литература [201 [446] [669, 670] ]669, 670] [669, 670] [669, 670] [669, 670] [441] [441] [767] [767] [767] [767] [441] [441] Успехи определения малых количеств никеля в значительной мере зависят от полноты образования оксиматов никеля и их способности экстрагироваться органическим растворителем. В табл. 19 приведены коэффициенты распределения для ряда реагентов. В табл. 20 приведены данные по растворимости диоксиматов никеля в органических растворителях. Устойчивость диоксиматов никеля изучалась методом экстракции (распределения). Этот метод был разработан Рюдбергом, Дир-сеном, Силленом [625, 1098, 1151] и в последнее время широко применяется для изучения комплексообразования ряда элементов, в том числе диметилдиоксимата никеля [290]. Дирсен [621] нашел методом распределения общую константу устойчивости диметилдиоксимата никеля, равную lg ра = 17,24. Кроме метода экстракции, для определения констант устойчивости диметилдиоксимата никеля использован метод растворимости в зависимости от рН раствора [546]. Чарльз и Фрейзер [546], Фернелиус с сотр. [1240], Пешкова и Еочкова [248, 249], Бургер [518] использовали для оценки устойчивости комплексных соединений диоксиматов никеля потенциомет23 рический метод рН-титрования по Бьерруму. Ввиду малой растворимости диоксиматов никеля в воде титрование проводилось в вод-но-диоксановых растворах. Таблица 19 Коэффициенты распределения ряда а-диоксимов между водой и хлороформом ?299] Реагент Коэффициент распределения Диметилдиоксим 0,12±0,02 а-Фу ри лдиокс нм 0,35±0,02 Ниоксим 0,11±0,04 Гептоксим 0,20+0,01 В табл. 21 приведены данные по устойчивости диоксиматов никеля, полученные методом распределения [290], а в табл. 22 — методом растворимости [13]. Дирссен и Силлен [624] методом растворимости получили значение общей константы устойчивости для диметилдиоксимата никеля lgPl! = 17,23. В табл. 23 приведены данные по устойчивости диоксиматов никеля, полученные методом рН-титрования, главным образом в вод-но-диоксановых растворах. Бэнкс и Лапланте [445] определили константы устойчивости соединений никеля с 4-карбокси-1,2-циклогександиоксимом для щелочной среды при 25° С: lgKi для NiD~ равен 28,74 ±0,60; lgK2 для NiDT равен 0,76 ±0,15; lgK3 для NiDt равен 3,67 ±0,73. Диоксиматы никеля образуются при различной кислотности раствора. Ниже приводятся вычисленные значения рН5о диоксиматов никеля. Ni2+ + 2H2D?±Ni (HD)2 + 2Н+; [Ni (HD)al [H+p , лравн [H2D[2[Ni2+] *D'P2' [NP+] [ЩнЩ =1 <для р"5»)24 25. Устойчивость диоксиматов никеля, определенная методом растворимости [13] Ю L/3 © VF ОЭ T-» VF N ТЧ Т* Т1 см о «о* о> со СС CQ ОО* СЕ* С- LQ О VF СС OJ О ЕЕ M Ю О Ч-T СМСОТН-ГНСОСМСМСМО осо^чоосмсмсзооо W Ю Ю Ю Ю Ю LO Ю Ю ЬО LQ ЮICMCM CM CM CM W СМ N !Ч S S си к к к КС о А кг и К о е[ К Ч К QJ ч (- S S ч Ь 5 X V К Ь
е < е 26 27 Если принять среднюю концентрацию [H2D] для диоксимов равной 0,001 М, то [и*]» = УкЬ-k-io-o. Значения рН40 для ряда диоксиматов приведены в табл. 24. П |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 |
Скачать книгу "Аналитическая химия никеля" (1.42Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|