физико-химические методы, среди которых на первом месте стоят спектрохимический, затем спектрофо-тометрический и активационный методы.

Анализ веществ высокой степени чистоты предъявляет особые требования к приемам анализа и применяемым реактивам [889]. Эти общие вопросы рассмотрены в ряде работ [241, 1039], поэтому нами будут отмечаться лишь особенности определения никеля в конкретных объектах.

Бланк с сотр. [44] предложил метод определения следов никеля в чистых галогенидах. Сущность метода заключается в концентрирований никеля экстракцией его диметилдиоксимата хлороформом и определении после реэкстракции диметилдиоксимом и бромом в водной среде в присутствии аммиака. Определяемый минимум Ы0~4% никеля (5 мкг из навески соли 5 г).

Определение никеля в особочистых'солях щелочных металлов

2,5 LiF, NH4F, CaF2 помещают в платиновый тигель с крышкой, прибавляют 15 мл НСЮ4 (уд. в. 1,5) и нагревают тигель на электроплитке мощностью 800— 1000 вт, закрытой асбестом. Содержимое тигля периодически перемешивают, обхватывая его с внешней стороны тигельными щипцами. Нагревают 30—40 мин. после начала выделения паров хлорной кислоты.

Содержимое остывшего тигля растворяют в воде, переносят в делительную воронку, прибавляют каплю фенолового красного, 5 мл цитратного буферного раствора (20%-ный водный раствор трехзамещенного цитрата натрия), 1 мл NH4OH (1 : 5), 1 мл 1%-ного этанольного раствора диметилдиоксима и экстрагируют никель двумя порциями хлороформа по 5 мл каждая. Объединенный экстракт промывают 5 мл NH4OH (1 : 50). Аммиачный раствор встряхивают с 2 мл хлороформа, который присоединяют к хлороформному экстракту. Объединенный экстракт встряхивают с НС] (2 порции по 5 мл). К полученному солянокислому раствору, помещенному в мерную колбу емкостью 25 мл, прибавляют 0,2 мл бромной воды, I мл NH4OH (уд. в. 0,91) и 0,5 мл I %-ного этанольного раствора диметилдиоксима, разбавляют водой до метки и через 15 мин. измеряют оптическую плотность на ФЭК-Н с синим светофильтром в кювете с толщиной слоя 5 см.

Аналогичный способ применяется для определения никеля в каустической соде [184]. Подготовленный для анализа NaOH нейтрализуют НО и далее поступают, как в предыдущем методе. Чув-' ствительность определения 1 ? 1СГ6% никеля (0,1 мкг из навески Юг).

Следы никеля определяют в высокочистом металлическом серебре спектральным методом, без концентрирования [902]. Анализируемый образец растворяют в HN03 (1 : 1), раствор выпаривают досуха, плавят AgN03 и размельченный порошок нитрата серебра помещают в кратер угольного электрода.

В чистом металлическом золоте никель определяют спектрально [88, 1302] или полярографически [1043]. Спектрально никель определяется без обогащения с чувствительностью 5-10г*%. Чувствительность полярографического определения составляет

158

> 10~5 %. Такая чувствительность достигается благодаря концентрированию. Основную массу золота после растворения его в смеси HN03 и НО и удаления HN03 отделяют из ЗА/ НВг экстракцией изопропиловым эфиром. Никель полярографируют на аммиачном фоне. Исходная навеска золота равна 0,5 г.

Много работ посвящено определению никеля в металлическом бериллии и его окисле. Никель определяют в бериллии спектрально без концентрирования 1136, 898, 982]. Чувствительность такого определения 10 3 %. Более высокая чувствительность получается при концентрировании следовых элементов. Для этого основной ацетат бериллия экстрагируют хлороформом, а оставшиеся примеси на небольшом количестве ВеО переносятся на угольный электрод [136].

Фотометрические методы определения никеля в высокочистом бериллии основаны на реакциях с оксимами. Один из методов [7561 заключается в концентрировании никеля путем соосаждения с Cd-бензотриазолом, дальнейшем хроматографическом отделении от прочих элементов и окончательном определении диметилдиоксимом и окислителем (персульфатом аммония). Чувствительность метода составляет 3 мкг никеля.

Более перспективен метод с а-фурилдиоксимом [1048].

Определение никеля в бериллии я-фурилдиоксимом

1 г металла растворяют в НС] или H2SO4 (7 мл H2SO4 или 21 мл НС]). Раствор упаривают до минимального объема, переносят в мерную колбу емкостью 100 мл и аликвотную часть (25 мл) раствора помещают в делительную воронку емкостью 125 мл, добавляют 10 мл 30%-ного раствора цитрата натрия, пять капель фенолфталеина и десять капель NH4OH. Затем добавляют 20%-ный раствор NaOH до появления розовой окраски. После этого добавляют 3 мл 1%-ного водного раствора а-фурилдиоксима и экстрагируют 10 мл хлороформа 1 мин. Экстракцию повторяют еще раз. Объединенные экстракты помещают в колбу емкостью 25 мл, доводят до метки этанолом и измеряют оптическую плотность на спектрофотометре при 435 ммк в кювете с толщиной слоя 5 см. Чувствительность метода 1 ? 10-* %.

Никель определяют в бериллии также методом нейтронной активации. Метод Негиной и Замятиной [224] основан на использовании ядерной реакции Ni64 (я, у) Ni65. Из общей массы изотопов,полученных после облучения образца и