окисляют смесями серной и азотной [792], или азотной и хлорной кислот (676). При прокаливании обычно теряется часть никеля, поэтому лучше прокаливать нефть в присутствии элементарной серы [40]. Методы выделения никеля из золы сходны с методами, описанными для биологического материала.

Определяют никель фотометрическим методом с использованием диметилдиоксима в присутствии окислителя [401], а-фурилдиоксимом [676], солохром-красным ERS [792], или же, как и в почвах, полярографическим [626] или спектральным методом [791].

Определение никеля в нефти с о л о х р ом к р ас н ым ERS (хроматографическое отделение) [792]

В кварцевой чашке диаметром 9—12 см смешивают 1—5 г нефти с пятикратным количеством H2SO4, покрывают часовым стеклом и нагревают на асбестовой сетке до кипения, Затем осторожно добавляют 2 мл концентрированной HNOs из пипетки и нагревают до выделения паров SO3. Эту операцию повторяют около 10 раз, пока в кварцевой чашке раствор не станет прозрачным (на 1 г нефти расходуется 40—60 мл HN03). Затем остаток прокаливают досуха^на открытом огне. По охлаждении к остатку добавляют 10 мл концентрированной НС1 и выпаривают на водяной бане досуха, вновь добавляют 10-ил 6 Л' НС1 и 90 мл ^ метанола. Этот раствор пропускают со скоростью 0,5 мл/мин через специально' подготовленную смолу дауэкс, промытую 1 N НС1 до удаления железа и смесью 5 мл 6 N НС1 и 45 мл метанола. Фильтрат, содержащий никель (от 2 до 30 мкг Ni), собирают в колбу емкостью 100 мл.

Для определения никеля к аликвотной части раствора в колбе емкостью 10 мл приливают 0,5 мл 2,5 М раствора ацетата натрия, 1 мл 0,035%-ного раствора со-лохромкрасного ERS и объем доводят до метки. Одновременно готовят стандартные растворы. Измеряют оптическую плотность при 510 ммкОпределение никеля в природных водах

В природных водах содержится (за исключением шахтных вод в никелевых рудниках) миллионные доли процента никеля. Первыми на присутствие никеля в водах обратили внимание Малагути

156

[921] и Форхаммер [673]. Впервые определил никель в природных водах Малюга [197].

Определение никеля в водах возможно после его концентрирования. Наиболее старый метод — выпаривание больших объемов воды [201, 366, 1155]. После упаривания дальнейшее концентрирование и отделение никеля производят с помощью рубеановодородной кислоты, соосаждения с Mg(OH)a [366], FeS [366], 8-окси-хинолином, тионалидом [11551, экстракцией диметилдиоксимом [366], диэтилдитиокарбаманатом и 8-оксихинолином [102, 148, 183] или хроматографически [ 4].

Определение никеля заканчивают спектральным [1155], полярографическим [201] или спектрофотометрическим [3661 методом.

Спектрофотометрическое определение никеля в воде

(концентрирование соосаждением) [366] 2—3 л воды, содержащей не менее I мг-якв магния, нагревают до кипения и добавляют 20 мл 10%-ного раствора-NaOH на каждый литр. После отстаивания осадок декантацией отделяют от раствора и растворяют в НС1 при добавлении нескольких кристаллов КВгОз. Избыток брома удаляют добавлением сернокислого гидроксиламина. Вновь переосаждают Mg(OH)2 и осадок растворяют в HCI. К раствору добавляют по ~2 мл раствора соли железа (III) на каждые 50 мл и при кипячении вводят по каплям (NH.O2S до прекращения выпадения черного осадка .

Отфильтрозанный осадок растворяют в НС1 с добавлением бромной воды; избыток брома удаляют прибавлением насыщенного раствора сернокислого гидразина. К охлажденному раствору добавляют тартрат натрия — калия или цитрат натрия (0,5 г), концентрированный NH4OH до появления запаха и 3—4 капли 1%-ного этанольного раствора диметилдиоксима. Диоксимат никеля экстрагируют тремя порциями хлороформа по 1 мл каждая. Объединенные экстракты промывают раствором NH4OH (1 : 50).

Экстракты выпаривают, разрушают диоксимат несколькими каплями концентрированной HCI, охлаждают, приливают небольшой избыток NH4OH, 0,5—1,0 мл бромной воды и прибавляют 2—3 капли раствора диметилдиоксима. Окраску раствора сравнивают со стандартами.

Определение никеля в воде с использованием концентрирования методом хроматографии [4] Силикагель, размолотый до частиц размером 0,05—0,1 мм н отмытый от железа 10%-ной НС1 и дистиллированной водой, высушивают при 380—390° С. Затем обрабатывают не менее 10 раз 1%-ным раствором NH4OH и промывают водой до тех пор, пока величина рН фильтрата не станет равной ~8.

Концентрирование следов никеля и других ионов производится в концент-раторе, описанном выше (см. стр. 154). Поглощенные элементы извлекают из сорбента или горячим раствором НС1, или 30%-ным раствором NH4Cl тремя-че-тырьмя порциями по 10 мл. Солянокислую вытяжку упаривают до объема 5— 10 ял и таким образом получают концентрат, в котором никель определяют спект-рофотометрически, как описано на стр. 111.

Описаны методы определения никеля в жирах [120, 833,'1249], и в золе [415] и других объектах 1332].

6. ОПРЕДЕЛЕНИЕ НИКЕЛЯ В ВЕЩЕСТВАХ ОСОБОЙ ЧИСТОТЫ И ПОЛУПРОВОДНИКОВЫХ МАТЕРИАЛАХ

Наиболее распространенными методами определения никеля в таких веществах явились