, или спектрально чистого (электролитического) железа. Приливают последовательно 1; 2; 4; 6; 8; 10; 12; 14 и 16 мл стандартного раствора нитрата никеля, содержащего 0,1 мг/мл Ni, что соответствует 0,1; 0,2; 0,4; 0,6; 0,8; 1,0; 1,2; 1,4; 1,6; 1,8% никеля в образце. Далее анализ проводят, как описано выше.

Построение калибровочного графика для определения от 1,5 до 5% никеля. В 9 стаканов емкостью 100 мл помещают по 0,1 г углеродистой стали, не содержащей никеля, или спектрально чистого (электролитического) железа и приливают последовательно 18, 20, 25, 35, 40, 45 и 50 мл стандартного раствора нитрата никеля, содержащего 0,1 мг/мл Ni, что соответствует 1,8; 2,0; 2,5; 3,0; 3,5; 4,0; 4,5 и 5% никеля в образце. Далее поступают так же, как при построении калибровочного графика в случае определения от 0,1 до 1,5% никеля.

Оптическую плотность растворов измеряют в кювете с толщиной слоя 20 мм. По найденным значениям оптической плотности растворов строят калибровочный график.

Применение персульфата аммония в качестве окислителя рекомендовано рядом автором[25, 96,300]. Как окислитель также широко используется для определения никеля в сталях бром [293, 300, 601, 920, 1181), иод [197, 257, 571], гипохлорит [8091.

Представляет интерес дифференциальный фотометрический метод определения больших количеств никеля в сталях [24].

Сравнительно редко производится предварительное отделение железа. После осаждения Fe (ОН)3 в фильтрате определяют никель фотометрически диметилдиоксимом, используя бром как окислитель [2031.

Следует упомянуть бесстружковый метод анализа высоколегированных сталей, где никель также определяется фотометрически [1881.

146

10* 147

'2. ОПРЕДЕЛЕНИЕ НИКЕЛЯ В ЛЕГКИХ И ЦВЕТНЫХ МЕТАЛЛАХ И СПЛАВАХ

Определение никеля в меди и сплавах на основе меди и алюминия

При определении никеля в бронзах и сплавах на основе меди олово отделяют в виде оловянной кислоты, медь и свинец — электролизом в кислой среде; никель или осаждают электролизом [36, 691а, 1217], или определяют гравиметрически диметилдиоксимом [154, 216, 333, 802, 810, 814, 820,854]; используются также титриметрические методы. По методу Мора никель предварительно выделяют диметилдиоксимом и в дальнейшем поступают, как сказано на стр. 90 [216], или титруют раствором комплексона III [129, 130] в присутствии мурексида; медь связывают тиосульфатом. Довольно широко распространены фотометрические методы [861].

Некоторые авторы экстрагируют диметилдиоксимат никеля хлороформом [545, 1201, 12751 или четыреххлористым углеродом [165] и измеряют оптическую плотность экстракта; медь из экстракта удаляют раствором аммиака. В ряде работ медь отделяют другим способом и определяют никель диметилдиоксимом в присутствии окислителей. Медь отделяют электролизом [1200], на хроматографической колонке [703, 822], связывают комплексо-ном III [131L

Для определения никеля в свинце и бронзах, содержащих свинец и олово [969], и типографских сплавах [141] рекомендуется экстрагировать диметилдиоксимат никеля и измерять оптическую плотность экстракта. При определении никеля в кобальте [339] последний отделяют экстракцией высокомолекулярными амминами и в водной фазе определяют его фотометрически с использованием PAN. Для определения никеля в присутствии кобальта и железа последнее отделяют экстракцией изопропиловым эфиром из 6—8 N НС1, кобальт связывают в комплексное соединение с K.CN, никель экстрагируют хлороформом [1049]. Из хлороформного экстракта никель извлекают 0,5 N НС1 и в водном растворе определяют фотометрическим методом диметилдиоксимом в присутствии брома в щелочной среде.

Для определения никеля в сплавах на основе магния и алюминия используют главным образом фотометрические методы. Многие авторы применяют диметилдиоксим в присутствии окислителей в щелочной среде [491, 572, ИЗО], а-фурилдиоксим, экстрагируя его соединение с никелем и затем измеряя оптическую плотность [697, 698]. Иногда экстрагируют соединение никеля 5%-ным раствором пирролидиндитиокарбамината в хлороформе и измеряют оптическую плотность экстракта [710]. В кальции определяют никель в виде суспензии с ниоксимом [650]. Никель выделяют диметилдиоксимом, используя для комплексообразования кальция

148

и железа глюконо-б-лактон [690]. При определении никеля в бериллии [1252] экстрагируют хлороформом соединение никеля с диметилдиоксимом, связывая бериллий в комплекс лимонной кислотой, реэкстрагируют соединение никеля соляной кислотой и в водном растворе определяют никель диметилдиоксимом в присутствии иода в щелочной среде. В случае определения никеля в уране получают окрашенные растворы при действии диметилдиоксима в присутствии окислителей в щелочной среде [426, 745, 981, 1088] или экстрагируют диметилдиоксимат никеля хлороформом и измеряют оптическую плотность экстракта [985, 1206].

[3. ОПРЕДЕЛЕНИЕ НИКЕЛЯ В РУДАХ И МИНЕРАЛАХ

Методы определения никеля в этих объектах описаны в ряде монографий по анализу минерального сырья, руд и продуктов металлургического производства [8, 39, 2