т, как указано на стр. 146. Полученный раствор титруют 0,5%-ным раствором диметилдиоксима (см. стр. 97).

Комплексонометрическое определение никеля

[739]

2 г стали (при содержании никеля~ 1%) растворяют вЗО мл HQ (1:1), окисляют железо (II) добавлением HNO3 и связывают его лимонной кислотой. Из раствора, при слабом подщелачнвании его аммиаком, осаждают никель добавлением 40 мл 1%-ного раствора натриевой соли диметилдиоксима. Осадок отфильтровывают через бумажный фильтр, промывают его горячей водой и растворяют иа фильтре в 30 мл QN НС1; фильтр промывают горячей водой. Фильтрат упариЮ Аналитическая химия никеля

145

вают до объема 2—3 мл и разбавляют водой до 50мл. Полученный раствор подщелачивают аммиаком до появления синей окраски аммиаката никеля, прибавляют 0,2 а мурексида с хлоридом натрия и титруют раствором комплексона III.

Флашка [663] рекомендует после растворения осадка диметилдиоксимата никеля в НС1 прибавить избыток раствора комплексона III и после подщелачивайия аммиаком оттитровывают этот избыток раствором сульфата магния в присутствии эриохромчерного Т. Этот метод пригоден для определения никеля в сплаве Cr—Ni— Fe [1059]. При определении никеля в ферритах после растворения объекта в смеси НС1 и HN03 экстрагируют железо (III) эфиром, а к аликвотной части добавляют избыток комплексона III, доводят рН раствора до 5—6, добавляют смесь гексаметилентетрамина и метилтимолового синего и оттитровывают избыток компле сонаШ 0,05 М раствором нитрата свинца [10581. В случае определения никеля в сплавах Fe—Со—Си железо маскируют триэтанолами-ном, медь — тиогликолевой кислотой [1060]. В одной порции раствора можно оттитровать вместе кобальт и никель. В другой порции кобальт при добавлении На02 и KCN переводят в устойчивое комплексное соединение и титруют один никель.

Никель может быть выделен диметилдиоксимом и после разложения оттитрован раствором комплексона III [543 , 8971.

При анализе ферритов никель предварительно выделяют диметилдиоксимом [843]. Осадок промывают и растворяют в горячей HN03 (1 : 1), избыток кислоты нейтрализуют NH4OH (1 : 1) до рН 4, добавляют ацетат натрия, разбавляют до объема 150 мл, добавляют избыток комплексона III и оттитровывают его раствором соли цинка в присутствии PAN.

Разработаны методы прямого комплексометрического титрования никеля при рН 9—10 с применением мурексида [48, 1081].

Фотометрические методы определения никеля в сталях (чугунах)

1 Проект разработан в Центральном научно-исследовательском институте черных металлов под руководством доктора хим. наук П. Я. Яковлева.

Никель определяют фотометрическим методом в сталях (чугунах) в виде окрашенного соединения никеля (III) с диметилдиоксимом в щелочной среде в присутствии окислителей. Железо маскируют винной кислотой. Кобальт (до 1,5%), титан и ванадий (до 12%), хром (до 20%) [386] не мешают определению. Медь должна, или отсутствовать, или соединение диметилдиоксимата никеля следует предварительно отделять экстракцией хлороформом [393]. Влияние меди можно устранить также цементацией. Для этого в анализируемый раствор, содержащий НС1 (1 : 2), опускают на 10— 15 мин. свинцовую пластинку в виде спирали. После этого пластинку с выделившейся медью осторожно вынимают и промывают водой [757]. По проекту ГОСТа (взамен ГОСТа 26041) определение проводят в следующих условиях.

0,1 г стали помещают в стакаи емкостью 100 мл, приливают 15 мл НС1 (уд. в. 1,19), стакаи накрывают часовым стеклом и умеренно нагревают до растворения иавески. Затем осторожно приливают гШОз (уд. в. 1,40), слегка сдвинув часовое стекло, до прекращения вспенивания раствора й вводят ее избыток 3—5 мл. Раствор продолжают нагревать,затем выпаривают его до объема 5—10 мл, охлаждают, приливают 50—60 мл воды и переливают в мерную колбу емкостью 200 мл, доливают водой до метки и перемешивают. Раствор фильтруют через сухой фильтр в сухую колбу, отбрасывая первые порции фильтрата.

Две аликвотные части раствора по 10 мл помещают в мерные колбы емкостью по 100 мл и приливают в каждую колбу по 10 мл 20%-иого раствора тартрата калия — натрия, 10 мл 5%-ногораствораNaOH, 10 мл 10%-ного раствора персульфата аммония. В одну из колб приливают 5 мл 1%-ного щелочного раствора диметилдиоксима; раствор в другой колбе служит раствором сравнения. После прибавления каждого реактива содержимое мерных колб перемешивают.

Через 3—5 мин. после прибавления диметилдиоксима растворы в колбах доливают водой до меток, перемешивают и измеряют оптическую плотность полученных растворов на фотоэлектроколориметре с зеленым светофильтром (область пропускания 520—530 ммк) в кювете с толщиной рабочего слоя 50 мл (при содержании никеля в образце от 0,1 до 1,5%) или в кювете с толщиной рабочего слоя 20 мм (при содержании никеля в образце от 1,5 до 5%).

Содержание никеля в образце находят по калибровочному графику.

Построение калибровочного графика для определения от 0,1 до 1,5 % никеля. В 9 стаканов емкостью 100 мл помещают по 0,1 г углеродистой стали, не содержащей никеля