дибензоилрубеановодородные (///) кислоты [1289, 12911

QHB—NH—CS-CS-NH-C>H» /

CH3-N Н—CS—CS—NH—CH3

C»H,-CO—NH—CS—CS—NH—CO—CBHB ///

«есколько более эффективны для определения никеля, чем дифе-нилрубеановодородная кислота. Растворимость в воде соответ

ствующих никелевых соединений ниже, чем соединений с дифенил-и с рубеановодородной кислотой. Чувствительность всех трех реагентов в присутствии пиридина одинакова и не превышает чувствительность дифенилпроизводного. Полосы максимального светопоглощения для диметил-, диэтил- и дибензилпроизводного находятся при 480, 490 и 510 ммк соответственно.

Ы^'-Диизоамилрубеановодородная [1288] кислота (СН3)зС—CHjNH—CS—CS—NH—СН2—С (СН„)8

образует окрашенное соединение с никелем. Молярный коэффициент погашения образующегося соединения при 510 ммк равен 8000 К

Меркаптокарбоновые кислоты

Меркаптоуксусная кислота HS — HQ — СООН образует с никелем комплексные соединения зеленого цвета (в кислой среде) и фиолетового цвета (в щелочной среде) [557]. Второе комплексное соединение, имеющее полосу максимального поглощения вблизи 510 ммк, используется для определения никеля. Устойчивость комплекса никеля [6521 невысока (lgP2 = 9,50).

Определению никеля меркаптоуксусной кислотой предшествует выделение его из смеси мешающих ионов (обычно в виде диметилдиоксимата), стабильная окраска получается при рН от 8 до 14.

К 20 мл раствора добавляют 10 мл 25%-ного раствора цитрата натрия и 25 мл смеси КС1 и Н8В08 (14,9 г КС1 и 12,4 г Н8В08 в 1 л), 10 мл 20%-ного раствора реагента, раствор NaOH до рН 11,5 и после разбавления до 100 мл измеряют светопоглощение на спектрофотометре.

Аналогом меркаптоуксусной кислоты является меркаптопро-пионовая кислота HS — СНа — СНа — СООН, предложенная для определения никеля [522]. Спектр соединения с никелем имеет две полосы максимального поглощения: при 330 и при 410 ммк (рис. 20). Первый максимум позволяет определять 0,5—10 мкг/мл никеля, второй—5—40 мкг/мл. Медь, свинец, марганец не мешают определению никеля, если их содержание не превышает 100, 50 и 50 мкг соответственно; трехвалентное железо мешает. Окраска растворов развивается мгновенно и устойчива в течение 5 час. Исследовано влияние кислотности раствора на устойчивость окраски соединения никеля [1236] (рис.21). При рН 8,7—9,8 получается соединение, имеющее устойчивую окраску.

К раствору, содержащему не более 0,5 жг/50 мл никеля, добавляют 10 мл 1%-ного раствора р-меркаптопропионовой кислоты, разбавляют до 90 мл и устанавливают рН 9,1 ^ 0,5. Затем раствор разбавляют до 100 мл, перемешивают его и измеряют светопоглощение при 330 или 410 ммк относительно воды [891].

Никель можно определять с помощью р-изотиоуреидопропиа новой кислоты [1236]. Реагент гидролизуется, а продукт гидро лиза — р-меркаптопропионовая кислота — реагирует с никелем Метод быстрый и простой. Реакция может быть проведена в при

сутствии алюминия, цинка и пятикратного количества меди.Железо (III) и кобальт мешают реакции даже в малых количествах^

Рис. 21. Образование меркаптопро-пионата никеля в зависимости от значения рН водного раствора

Молярные коэффициенты погашения 1 равны 8300 и 2000 при 330 и 410 ммк соответственно. Условия определения никеля сходны с указанными для предыдущего реагента.

Дитизон (дифенилтиокарбазон)

Ионы никеля в нейтральных средах образуют с дитизономг соединение МА2 [1140], растворимое в органических растворителях с фиолетово-коричневой окраской. При избытке ионов никеля органический слой может окрашиваться в серый, а водный — в зеленый цвет 1657]. При рН 6—8 дитизон реагирует с никелем с большой скоростью. Дитизон имеет собственное поглощение в области максимального поглощения дитизоната никеля (рис. 22), поэтому-избыток его должен быть отмыт разбавленным раствором NH4OH (при рН 10); раствор дитизоната никеля достаточно устойчив. Ди-тизонат никеля устойчив и к действию кислот, что дает возможность определять никель в присутствии ряда посторонних ионов, взаимодействующих в менее кислой среде.

Элементы, образующие более устойчивые комплексные соединения, можно отделить предварительной экстракцией дитизоном;

Коэффициент вычислен из данных работы [1288].

120

1211

дается закон Бера в интервале концентраций 1,0—7,0 мкг/мл. Область рН образования соединения зависит от избытка реагента.

в

Ц40 0,35 0,30 0,15

500 A, i

ого

015

Молярные коэффициенты погашения и чувствительность по Сенделу указаны в табл. 48.

При 180-кратном избытке эта область составляет 8,75—9,70, а при 40-кратном 9,14—9,51 [1148, 11491. Чувствительность метода 0,45 мкг/мл. Реагент не избирателен; особенно сильно мешает кобальт.

Хиноксаминдитиол

—SH J—S1I

Этот реагент синтезирован сравнительно недавно [9831. Первая работа по определению никеля появилась в 1958 г. [11291. Хиноксаминдитиол оказался очень чувствительным реагентом на никель, но как все серусодержащие реагенты — малоизбирателен. Определению никеля мешает кобальт. Возможно совместное качественное [5601 и количественное [5191 спектроф