ванные на реакции осаждения (комплексообразования) никеля, как правило, являются прямыми. Ионы никеля осаждают раствором ферроцианида калия из растворов, не содержащих минеральных кислот. Окончание титрования уртанавливают с использованием электродов [425] Pt — Ni или Pt — SiC. Ионы меди и благородных металлов восстанавливают свинцовой амальгамой в сернокислой среде [424] (РЬ2+ удаляется одновременно в виде_РЬ304); железо (II) и железо (III) маскируют фторидами. Осадку приписывают следующий состав [424]:

3KaNi [Fe (CN)«b-Nia [Fe (CN).].

Тананаев и Левина [309] подробно исследовали титрование никеля раствором ферроцианида калия и установили, что следует применять эмпирический титр ферроцианида; найденный авторами состав осадка отличается от теоретического — K4Ni4[Fe(CN)e]3.

98

Феррицианид образует с никелем всегда осадок постоянного состава Ni3[Fe(CN)e]2, что позволило разработать амперометриче-ский метод титрования никеля [194, 347, 348]. Раствор соли никеля в присутствии ацетата можно оттитровать двузамещенным фосфатом аммония. Состав осадка NH4NiP04 + Nis(P04)a. Прибавляют избыток фосфата, который оттитровывают солью цинка по-тенциометрически [867] или амперометрически [850]. Может быть использовано образование малорастворимого соединения Ni(Py)4(SCN)2 [602, 814]. К раствору, содержащему никель и пиридин, добавляют избыток роданида аммония, который оттитровывают затем по методу Фольгарда или меркурометрически в присутствии дифенил-карбазона [1179]. Богнар [484] рекомендует для определения никеля растворять его пиридинроданидное соединение в 1H2S04 и оттитровывать выделившийся роданид нитратом ртути (II) в присутствии ксиленолового голубого VS. Определению мешает кобальт и все элементы, образующие осадки или комплексные соединения с роданидом.Титрование раствором диэтилдитиокарбамината натрия возможно лишь после отделения никеля диметилглиоксимом от мешающих элементов [1132]. Предложено два варианта потенциометри-ческого титрования — с Ag-электродом и визуальное, в присутствии эфира, флотирующего комплексное соединение никеля [772]. Известен амперометрический вариант титрования [218].

Дитизон также используется как титриметрический реагент на никель. Определение ведут в присутствии ацетата, последовательно встряхивая раствор соли никеля с порциями дитизона в хлороформе до получения чисто зеленого экстракта [130] или ведя титрование в присутствии Со60 в качестве индикатора [618]. Рубе-ановодородная кислота, а также антранилат натрия используются для амперометрического титрования никеля [1051. Титрование никеля с использованием в качестве осадителя селенита рекомендуется проводить кондуктометрически [595]. Метод спектро-фотометрического титрования раствором 1-нитрозо-2-нафто-ла в ^№-диметилформамине дает возможность определить никель и медь при их совместном присутствии. Титрование меди проводят при 600, а никеля при 525 ммк [1214]. Способность ионов никеля образовывать стабильный комплекс с а,а'-дипиридилом была использована для титриметрического косвенного метода определения никеля. К раствору соли никеля добавляют избыток ос.а'-дипиридила, который титруют 0,1jV раствором AgNOs в присутствии 2%-ного раствора K2S2Oe. Красно-коричневый осадок комплекса серебра с дипиридилом растворяют в кислоте и ионы серебра оттитровывают по методу Фольгарда [540].

Для установления конечной точки при титриметрическом определении никеля часто используют кондуктометрический [723, 734, 1020], турбидиметрический [661], гетерометрический [480], объ-емно-центрифугатный [1238] методы.

Никель определяют кулонометрическим методом [904].

7* 99

Глава VI

ФОТОМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ НИКЕЛЯ

Никель, обладая незаполненной d-оболочкой, образует интенсивно окрашенные соединения с бесцветными и цветными реагентами. Гидратированные ионы никеля также имеют зеленый цвет. Поэтому имеется большое число прямых методов фотометрического определения никеля. Ниже рассмотрены наиболее распространенные или перспективные методы 1.

I. ОПРЕДЕЛЕНИЕ НИКЕЛЯ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ОКСИМОВ

Для фотометрического определения никеля наиболее часто применяются диоксимы и гораздо реже монооксимы. Никель образует с диоксимами два типа соединений: 1) внутрикомплексные соединения двухвалентного никеля (МА2), плохо растворимые в воде, но лучше растворимые (следовательно, экстрагирующиеся) в органических растворителях; 2) соединения, растворимые в воде, образующиеся в щелочном растворе в присутствии окислителя; никель проявляет валентность + 3 (+4).

Определение никеля (II) оксимами

Диметилдиоксим

Внутрикомплексное соединение никеля с диметилдиоксимом. ярко окрашено, мало растворимо в воде. Метод определения никеля основан на измерении оптической плотности суспензии диметилдиоксимата никеля в эфире [1007]. Спектр суспензии диметилдиоксимата никеля, снятый на спектрофотометре Ямасаки [1295], представлен на рис. 7. Суспензия стабилизируется добавлением к эфиру этанола и коллодия. Метод рекомендуется для анализа медно-никелевых сплавов.

Сплав