твора", содержащего не более 15 мг Ni, прибавляют индикатор и вводят по каплям NH4OH до окрашивания раствора в интенсивно желтый цвет. Затем титруют раствором комплексона III до начинающегося изменения окраски. После этого прибавляют 10 мл концентрированного NH4OH и заканчивают титрование при очень резком переходе окраски из желтой в сине-фиолетовую.

В случае меньшего содержания аммиака окраска изменяется из желтой через оранжево-красную в фиолетовую [280]. Более четкий переход окраски наблюдается при использовании в качестве внутреннего светофильтра метиленового голубого [4901.

Точку эквивалентности можно находить фотометрическим методом [597], титруя избыток комплексона III раствором соли никеля при 620 ммк, или титруя избыток добавленной соли никеля раствором комплексона III при 465 ммк.

В аммиачной среде медь, кобальт, кальций образуют прочные комплексы с мурексидом и, следовательно, мешают определению никеля.

Железо (III) маскируют пирофосфатом [1100].

Титрованием с мурексидом невозможно определить микроколичество никеля вследствие нечеткой точки эквивалентности. Для этой цели с успехом может быть применен индикатор пиридилазо-нафтол (PAN) [667]

Пиридилазоиафтол

Прямое титрование раствором комплексона III с этим индикатором невозможно, поскольку он образует очень стабильный комплекс с никелем, и реакция с комплексоном протекает медленно, несмотря на повышение температуры. Поэтому рекомендуется проводить обратное титрование избытка комплексона III растворами солей меди. Но в этом случае следует вводить небольшую поправку на индикатор (0,05 мл 0,01 М раствора соли меди на 50—100 мл титруемого раствора).

Можно не учитывать этой поправки, проводя определение следующим способом.

f К 50—100 мл приблизительно нейтрального анализируемого раствора прибавляют 2—3 капли уксусной кислоты и комплексон III в небольшом избытке. Раствор нагревают до 70—80° С,прибавляют 1—2 капли индикатора PAN и титруют 0,01 М раствором C11SO4 Д° появления фиолетовой окраски. Затем обратно оттитровывают избыток соли меди 0,02М раствором комплексона III до перехода фиолетовой окраски в светло-зеленую или чисто желтую (в зависимости от содержания меди [665)).

Для титрования никеля рекомендуется пиридилазорезорцин (PAR) [1263]

НО ОН

W -N=NОН

Пиридилазорезорцин

который позволяет вести прямое титрование никеля комплексоном III при рН 5—6 и 90° С. Переход окраски от оранжевой к желто-зеленой настолько отчетлив, что ошибка титрования не превышает объема одной капли. Кроме того, этот индикатор лучше растворим в воде, чем PAN.

Очень удобным индикатором для комплексонометрического определения никеля является азоксин (1-нафтолазо-8-хинолинол-5-суль-фокислота) [686]

С

N=N

\/\ Y ^ S0'H

м\А/

АЗОКСИН

С этим индикатором возможно прямое титрование никеля при рН 5,5—6,5; определению не мешают кальций, магний. В точке эквивалентности наблюдается резкий переход окраски. Возможно использование лимонной кислоты для маскирования U, Th, Zr, тио-мочевины для Си.

При комплексонометрических титрованиях никеля применяется дитизон [541, 738]. Титрование ведется прямым методом. Соль никеля находится в водной фазе. Индикатор находится в органической фазе (СС14). Этот метод мало удобен из-за наличия двух фаз, от интенсивности перемешивания которых зависит точность определения.

При комплексонометрическом определении никеля применяется 8-оксихинолин [528, 1182].

При непрямом комплексонометрическом определении никеля можно конечную точку находить потенциометрическим методом [280, 1153].

88

89

Оттитровывают избыток комплексона III раствором соли трехвалентного железа [271, 1056].

Титруют никель раствором Pb (N03)3 с Pt — W [531 электродом прямым и непрямым методом.

Хорошие результаты получены при прямом комплексонометри-ческом фотометрическом титровании [1208] при длине волны 1000 ммк, при которой комплексонат никеля имеет максимальное поглощение. Чтобы избежать влияния щелочноземельных металлов, титрование проводилось в кислой области, при рН 4,0. По точности метод не уступает титрованию диметилглиоксимом. Имеется ампе-рометрический вариант комплексонометрического титрования [531, 851, 1057].

Кроме двунатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты, для титрования ионов никеля могут применяться другие комплексоны, например нитрилотриуксусная кислота. Двунатриевая соль этой кислоты (Na2HX), будучи сама нейтральной (рН 6,8 при концентрации 10~3 М), выделяет при взаимодействии с нейтральной солью никеля эквивалентное количество ионов водорода

НХ2~ + Ni^NiX- + Н+,

которые оттитровывают раствором щелочи с кислотно-основными индикаторами, лучше всего метиловым красным [11201.

Другой вариант этого метода заключается в титровании раствора соли никеля, нейтрализованного до рН 5, трехзамещенной солью нитрилотриуксусной кислоты; наблюдается скачок на кривой титрования при рН 5,5—7,8; удобен индикатор нейтральный красный.

На том же принципе основано титрование никеля урамилдиук-сусной кислотой.

Скачок