ым раствором диметилдиоксима. Осадок рекомендуется промывать водой и сушить при ПО—120° С.

Результаты работы Чугаева по изучению комплексных соединений а-диоксиматов [363], в которых он показал различие в свойствах диоксиматов Ni, Со, Fe, Cu, Pd, в дальнейшем использованы рядом авторов для разработки методов определения никеля в присутствии этих элементов. Однако Брунк [507, 508] отмечает занижение результатов для никеля, если в растворе содержится кобальт в больших количествах, и предлагает в таких случаях определять никель при условии, если концентрация кобальта не будет превышать 0,1 г на 100 мл раствора.

Брунк, сопоставляя методы разделения никеля и кобальта, считает, что более точные результаты получаются при отделении никеля от кобальта диметилдиоксимом по сравнению с нитритным способом. Кобальт с диметилдиоксимом образует осадок зеленого цвета только при длительном стоянии. При осаждении никеля в присутствии кобальта большой избыток аммиака в растворе лишь незначительно повышает растворимость диметилдиоксимата никеля [509, 511]. Для повышения точности результатов перед отделением осадка рекомендуется оставить стоять раствор с осадком 1 час.

В случае определения малых количеств никеля в солях кобальта результаты получаются заниженные, и поэтому рекомендуется минеральную кислоту выводить из раствора действием ацетата натрия. Из-за растворяющего действия этанола объем раствора реагента не должен быть больше половины общего объема раствора, из которого выделяют никель [508, 510].

Ибботсон [777] считает недостатком метода Брунка способность диметилдиоксимата никеля переходить в коллоидное состояние при промывании горячей водой. Для предотвращения этого явления он рекомендует к промывной жидкости добавлять нитрат аммония, осадок диметилдиоксимата никеля, перенесенный на бумажный фильтр, сжигать и взвешивать в форме окиси никеля.

Бойль [489] рекомендует взвешивать осадок диметилдиоксимата никеля.

Дик [5991 предлагает промывать отфильтрованное через тигель Гуча соединение диметилдиоксимата никеля 95%-ным этанолом, эфиром, высушивать в вакууме и взвешивать диоксимат. При определении больших количеств никеля осадок отделяют на бумажном фильтре, завертывают во влажный фильтр и прокаливают; весовой формой является окись никеля NiO [58, 95, 182]. Боголюбов [485] отмечает получение завышенных результатов при озолении диметилдиоксимата никеля и прокаливании до NiO. Вагенман [1250] предлагает растворять диоксимат никеля в разбавленной кислоте и определять никель электролизом по Фишеру [326]. Было отмечено, что осадок диметилдиоксимата никеля заметно растворим в горячей воде [10051, поэтому промывать его следует холодной водой и высушивать при 110—120° С.

Наиболее часто никель взвешивают в форме диметилдиоксимата 1452а].

При определении никеля в присутствии железа Брунк рекомендует последнее маскировать винной или лимонной кислотами или восстанавливать сернистой кислотой, тиосульфатом, гидразином, гидроксиламином, бисульфитом натрия [1262]. В первом случае [1055, 1094] осадок диметилдиоксимата никеля загрязняется железом.

70

71

При определении малых количеств никеля диметилдиоксимом методом Чугаева — Брунка результаты получаются неточными [858], так как осадок диметилдиоксимата никеля содержит кобальт. В этом случае следует [858] перевести соли кобальта и никеля в цианид-ные комплексные соединения и затем выделить никель, действуя бромной водой на щелочной раствор цианидов этих элементов, в виде гидроокиси Ni (ОН)3; при этом кобальт остается в растворе. Выделенную гидроокись никеля (III) растворяют в минеральной кислоте при нагревании, осаждают никель диметилдиоксимом и взвешивают Ni(HD),.

Метод Мидльтона и Миллера [954], как и предыдущий, основан на различной устойчивости цианидов кобальта и никеля. К раствору цианидов кобальта и никеля добавляют осторожно, по каплям, 1%-ный раствор нитрата серебра для разрушения цианидного комплексного соединения никеля; после этого никель выделяют диметилдиоксимом.

Предлагается обработать цианиды кобальта и никеля раствором нитрата серебра, осаждая кобальт в виде малорастворимого Ag3 [Со (CN)„] [1109а]. Из фильтрата выделяют никель диметилдиоксимом.

Совместное присутствие железа и кобальта затрудняет определение никеля [4511. В этом случае образуется соединение, содержащее железо, кобальт, диметилдиоксим, оно осаждается вместе с диметилдиоксиматом никеля. Вильденбург [1262] приводит формулу FeCoCi2HieN206. Позднее было подтверждено образование соединения близкого состава [243]; соединение легко разлагается, выделяя продукты гидролиза, что говорит о его малой прочности.

Предложен метод определения никеля в присутствии кобальта и железа без использования цианида калия [243]. Для предотвращения выделения осадка диметилдиоксимата железа и кобальта жепсзо предварительно или выделяют гидролизом в виде оксиацетата, или восстанавливают до железа (II), а в дальнейшем осаждают никель в присутствии кобальта, прибавляя избыток сухого диметилдиоксима и аммиак до щ