ыделении диоксиматов

никеля палладия

Диметилоксим рН 6,4 2WHC1

Ниоксим рН 3,3 5N НС1

а-Фурилдиоксим рН 6,0 рН0,5

53

В настоящем разделе рассмотрены только методы отделения никеля осаждением в основном неорганическими реагентами. Другие методы отделения никеля, как правило, представляют групповые методы; никель осаждается вместе с кобальтом.

При обычном сероводородном методе никель остается в фильтрате после осаждения сульфидов из солянокислых растворов. Из этого фильтрата Nia+ вместе с Al3+, Fea+, Fe3+, Cr3+, Со2+, Zna+ и Мпа+ осаждают по Розе [1092] сульфидом аммония в аммиачном растворе. Кроме названных выше элементов могут выпасть в осадок еще и ионы Веа+, Ga3+, In3\ TiJ+, Zr4\ Hf4+, Th4\ РЗЭ3+, Sc3+, Ys+, Nb№, TaW, V, W(VI> и U(V1>. Через некоторое время осадок сульфидов и гидроокисей отделяют, промывают водой и 2 jV НС1. При этом никель и кобальт остаются в виде сульфидов.

Для осаждения катионов третьей аналитической группы используется и сульфид натрия [1172].

Разделение сульфидов никеля, кобальта, марганца и цинка [7281 проводят последовательным растворением осадка вначале в 1 ^ уксусной кислоте, затем в 2 jV НО.

Сероводородный метод часто рекомендуется и для отделения никеля от отдельных катионов группы сульфида аммония. Например, для отделения от цинка следует вести осаждение сероводородом в ацетатном буферном растворе (рН < 4) [434, 8711. Никель и кобальт можно отделить от марганца осаждением сероводородом в ацетатном буферном растворе (рН 4,0—4,8) [8191, от хрома — при рН 5,0 [8201.

При отделении никеля сульфидом аммония возникают затруднения вследствие образования коллоидных растворов NiS. Остроумов [2351 предложил поэтому осаждать никель из раствора, содержащего хлористый пиридин. При этом получается хорошо отфильтровываемый кристаллический осадок NiS.

Как заменитель сероводорода и растворимых сульфидов используют тиоацетамид [386,6641, при действии которого на соли никеля в аммиачном буферном растворе никель осаждается в виде сульфида. Была изучена скорость осаждения никеля этим реагентом и кристаллическая структура получающегося сульфида [12551. Крин [869] применил этот реагент для разделения меди, никеля и цинка. Медь осаждается тиоацетамидом в кислой среде, а в фильтрате в присутствии комплексоната кальция и аммиака осаждается цинк; никель остается в растворе.

Для отделения никеля в виде сульфида применяют также тио-карбонат калия [8061.

Часто для отделения никеля и других элементов сероводородным методом используют маскирующие вещества. Свифт и Бартон [1209, 1211] рекомендуют для разделения кобальта, никеля, цинка, железа, хрома, алюминия и марганца вести осаждение в присутствии оксалата и бикарбоната натрия. При этом три последние элемента остаются в растворе.

В присутствии редких элементов разделение осуществляется методами, предложенными рядом авторов [73 , 229, 430 , 4331.

Для отделения никеля от трех- и четырехвалентных катионов группы сульфида аммония можно рекомендовать методы, общие для отделения двух- и трехвалентных катионов этой группы. В большинстве случаев такие методы основаны на осаждении этих последних катионов в виде гидроокисей или основных солей при определенной концентрации ионов водорода в растворе, создаваемых аммиаком [73, 1210), пиридином [2341, ацетатом натрия 1737, 857, 12451, бензоатом аммония [894], сукцинатом натрия [12451, карбонатом бария [731, карбонатом аммония [872], гидразинкарбонатом [798], уротропином [865, 1073], Hg(NH2)Cl2 [11701. Недавно для этой цели Остроумов и Волков предложили коричную кислоту 1236, 2371.

Для разделения никеля и алюминия можно рекомендовать осаждение последнего в виде фторида из раствора, содержащего комплексен (III) [26].

Никель наряду с другими катионами выделяется многими органическими осадителями. Но все эти осадители неизбирательны. Например, довольно часто никель вместе с цинком, медью, кобальтом и другими отделяют от железа, алюминия, марганца осаждением рубеановодородной кислотой [2071.

Отделение никеля от кобальта

Обзор методов отделения никеля от кобальта осаждением приведен Синглетоном Н[ 1163].

Кобальт можно осадить, по Брунку [505] — Фишеру [615], в виде гексанитрокобальтиата калия. Этот осадок не будет чистым, если нитрит калия загрязнен КОН и К2С03. Поэтому раствор нитрита калия рекомендуют перед употреблением нейтрализовать уксусной кислотой. В случае значительно преобладающего содержания кобальта его следует переосадить [36]. Этот метод используется для разделения радиоизотопов никеля и кобальта [9551.

Для отделения малых количеств никеля от кобальта применяют цианидный метод Либиха [900], модифицированный метод Вёлера [1281] и метод, предложенный Салтыковой [288].

Различное отношение к воздействию окислителей лежит в основе метода, предложенного рядом авторов еще во второй половине прошлого века [596, 758, 1082, 1105, 12211. Из раствора солей никеля и кобальта при действии перманганата калия или гипохлорита в щелочной среде выделяется осадок гидроокиси кобальта (