нических растворителях и в водном растворе щелочи, а также значения молярного коэффициента погашения для двух максимальных полос поглощения в растворах реагента для видимой области спектра.

Таблица 29

Растворимость дитизона и оптические свойства его растворов

Растворитель Растворимость, г! л Значения 1-я полоса 8-Ю-з*

2-я полоса Окраска Литература

Водный раствор 20 22,0/447 Оранжево-желтая [121]

щелочи

Хлороформ 17,8 40,0/605 16,0/455 Сине-зеленая [573, 886]

Бензол 1,64 38,8/620 20,8/450 Темно-зеленая [121]

Четыреххлористый 0,64 32,8/620 20,0/450 Изумрудно-зеленая [573]

углерод

* В знаменателе указана Амакс (в ммл).

Дитизон применяется для фотометрического определения никеля и для концентрирования Ni, Со, Си.

Диэтилдитиокарбаминат натрия (C2H6)aNC(S)SNa как реагент известен давно [524]. Образование окрашенного комплексного соединения никеля с диэтилдитиокарбаминатом (ДДТК) было отмечено в 1939 г. Голландом и Ритке [764], но этот реагент использован для фотометрического определения никеля лишь в 1946 г. [404]. Глен и Шваб [7081 указали, что растворы ДДТК при рН 5 и ниже быстро разлагаются. Другие исследователи [5461 также подчеркивали, что ионы никеля следует экстрагировать из щелочных растворов. Диэтилдитиокарбаминат натрия применяется при фотометрических (см. стр. 113), титриметрических методах (см. стр. 99) и методах отделения никеля,

39

Таблица 30

о

Устойчивость комплексонатов никеля

Темпера- Литература

Комплексен тура, °С Среда Метод определения lg Ki lg К2 lg № lg Кз

Цианометилимииодиуксус- 20 0,Ш КС1 рН-титрование со 6,20 4,97 11,17 [1122]

ная кислота СбН80^2 стеклянным электродом

М-(Карбатиолметил)имино- 20 То же То же 8,02 3,88 11,90 — [1122]

диуксусная кислота

C6H10O5N2

N-2-Оксиэтилиминодиуксус- 20 » » » » 9,28 4,97 14,25 10,83 [1122]

ная кислота СбНц05М 30 » » » » 9,54 5,15 14,69 — [1124]

2-Меркаптоэтилиминодиук- 20 » » 13,75 4,15 17,90 — [1122]

сусная кислота CaHu04N

Этилендиамин-N, N-диуксус- 20 » » 13,75 5,91 19,64 — [1122]

ная кислота C6Hi204N2 30 » » » » 13,5 — — — [1122]

2-Карбоксилэтилиминодиук- 30 » » 11,1 — —. — [551]

сусная кислота QHuOeN

З-Оксипропилиминодиуксус- 30 » » 9,1 5,7 14,8 —. [552]

ная кислота G;Hi305N

2-Метоксиэтилиминодиуксус- 20 » » » » 9,39 5,46 14,85 — [1122]

ная кислота C7HiS05N

2-Метилтиоэтилиминодиук- 20 » » » » 10,00 5,00 15,00 — [1122]

сусная кислота GrHigNS

Урамил-Ы,Ы-диуксусная 20 » » — 3,3 — — [1123]

кислота СвНдСЬЫз

2-Этоксикарбонилиминоэтил- 20 » » ь » 7,94 6,38 14,32 — [1122]

иминодиуксусная кислота

C6Hie06N2

Фенилиминодиуксусная кис- 20 0,Ш КО рН-титрование со 3,53 — — ? [1122]

лота C10HHO4N стеклянным электродом

3,3-Д иметилб ути лимин оди- 20 То же То же 8,70 7,41 16,11 — [1122]

уксусная кислота

CJ0H19O4N

Нитрилотриуксусная кисло- 20 » » » » 11,26 + — — — [1126]

та C6H90eN ±0,07

Этилен диаминтетрауксусная 20 ц = 0,1 Распределение 11,54 — — — [1187]

кислота CioH1608N2

20 O.lAf КО » 18,45 —. — —? [1125]

20 То же » 18,56 —• — — [1127]

20 0,Ш KNOs Полярография 18,62 — — — [932]

20 |А — 0,1 Спектрофотометрия 17,4 — ?— —? [928]

20 J* = 0,1 Распределение 18,36 — — — [1187]

30 0,1/И kno3 Спектрофотометрия .17,5 — — — [771]

Диэтилентриаминпентаук- 20 |* = 0,1 рН-титрование со 20,21 — — — [619]

сусная кислота Q4H23O10N3 стеклянным

То же электродом 9,0 [551]

Карбоксилэтилиминодипро- 30

То же

— — —

пионовая кислота

QH1306N

2-Оксиэтилиминодипропио- 30 » » 5,7 ? — - [552]

новая кислота C8Hi505N

Этилендиамин-N, N'-дни ропи- 30 о,ш ко » » 9,3 — — — [577]

оновая кислота

Нитрилотрипропионовая 30 То же » » 5,8 — — —- [551]

кислота C0H15O5N

Этилендиа мин-N, N'-диуксус- 30 » » » » 15,5 — — — [550]

ная N-N-дипропионовая

кислота CiaH^OgNa [577]

Эти лен диами н- N, N, N', N'-тет- 30 » » » » 9,7 — — —

рапропионовая кислота

C14H2408No

*-

Амин'ополикарбоновые кислоты (комплексоны)

\ /

Широкое распространение в аналитической химии получили комплексоны [280]. Наиболее изучены этилендиаминтетрауксус-ная кислота H4Y (ЭДТА) и ее натриевая соль

НООС—CHs сн«—соон

ноос—сн2

N—СН2—СН2—N

CHs—СООН

Значения ступенчатых констант диссоциации ЭДТА равны pKlD = ?+2,21, pKD = +2,76 [146, 280], рКп> = +6,16, рКп> = = +10,26 [553]. Минимум растворимости ЭДТА (3,5 -10 4 моль!л) наблюдается при рН 1,6 [280]. Комплексен III довольно хорошо растворим в воде: при 21° С в 100 мл насыщенного водного раствора содержится 11,1 г соли [11211. Растворы комплексона III имеют слабокислую реакцию (0,1 М раствор имеет рН 5).

В табл. 30 приведены константы устойчивости комплексных соединений никеля с комплексонами.

Щавелевая к