яду с большим числом других элементов.

УФ-спектроскопия. Поглощение аммиаком в УФ-области (при 204,3 нм и атмосферном давлении) было использовано для прямого определения низких его концентраций в воздухе [793]. Коэффициент погашения при этой длине волны составляет 3127 л/молъ-см. Возможно определение 7—1000 ч. на млн. NHa в воздухе.

Азотистоводородная кислота проявляется в УФ-области спектра, которая используется для прямых определений азида и NH3 в водных средах спектрофотометрический методом [577]. Азотистоводородная кислота имеет максимум молярного коэффициента погашения при 260 нм (46,9 л/молъ-см).

В поглощении света окислами азота в УФ-области существенную роль играет равновесие между двуокисью и четырехокисью азота. Количественные данные могут быть получены лишь при

5 В. Ф. Волынец, M. П. Волынец 129

тщательном контроле за температурой и давлением [797]. В работе [1088] предложен спектрофотометрический метод, в котором двуокись азота определяется при 394 нм, четырехокись — при 240 нм, их смесь — при 353 нм.

С помощью УФ-спектрофотометрии проводят экспресс-анализ окислов азота в производстве азотной кислоты с достаточно высокой точностью при небольшом числе измерений на простых и точных приборах [283].

Для определения нитрат-ионов в разбавленных растворах измеряют поглощение в области 200—230 нм [1365]. В присутствии COl", NO; измерения проводят при 220 нм и рН 1—3. В некоторых случаях поглощение измеряют при 275 нм, чтобы избежать влияния органических компонентов. Добавление к раствору, содержащему нитрат, концентрированной серной кислоты, так же как и присутствие хлорида, вызывает смещение максимума до 230 нм.

УФ-спектроскоиическое определение нитрит-ионов описано в работах [171, 1365, 1390]. В отсутствие NO; ионы NO; определяют при 220—230 нм и рН 6.

Предложен быстрый метод дифференциально-спектрофотомет-рического определения больших концентраций NO; по светопо-глощению при-355 нм [171]. Закон Б ера соблюдается при концентрации NO; В анализируемом растворе до 7,5 мг/мл. Определению не мешают 10-кратные количества NO;.

Метод комбинационного рассеяния использован для определения NO;, SO4". РОГ в воде в пределах 50—75 мг/л [479]. Спектр возбуждают излучением аргонового лазера и занисывают на монохроматоре Спекса (модель 1401).

ИК-спектроскопия. ИК-спектры ряда неорганических веществ, содержащих в своем составе многие анионы, в том числе SCN", NO;, NO;, CN", изучены в работе [329].

Все неорганические нитраты обнаруживают характеристические полосы поглощения в интервалах 1380—1350 см'1 и 840— 815 см'1 [21]. Нитриты также имеют полосы поглощения от слабой до средней интенсивности в области 840—815 см'1, но их. легко отличить от нитратов по наличию сильного поглощения в области 1250—1230 см'1.

Для солей аммония найдены две характеристические полосы поглощения. Одна из них соответствует валентным колебаниям N—Н и проявляется в области 3200—3100 см'1, тогда как другая, также интенсивная полоса, находится в области 1430—1390 см 1.

Нитрат аммония имеет 3 полосы поглощения с волновыми числами 3160, 3060 и 3030 см'1. Полоса поглощения с частотой 1410 см'1 довольно интенсивна. Цианиды могут быть идентифицированы по поглощению в области 2200—2000 см'1. Роданиды также поглощают в области 2090—2020 см'1.

Частоты колебаний молекул азота , цианидов, нитратов, окислов азота, гидразина и гидроксиламина приведены также в [228, стр. 106, 109, 132, 143, 145].

Ионы аммония обнаружены с помощью ИК-спектроскопии при реакциях термического разложения парамолибдата и параволь-фрамата (UR-10) [929]. Содержание NrLj" в сульфате гидроксиламина предложено определять по намерению интенсивности полос поглощения при 1400 см'1. Поглощение обусловлено деформационными колебаниями связи N—Н.

К пробе (10 мг) прибавляют 390 мг КВг, смесь размалывают и 300 мг прессуют под вакуумом в таблетку. Таблетку сразу же помещают в спектрофотометр Перкин — Эльмер IR-8. Интенсивность пучка сравнения регистрируют таким образом, чтобы минимальная оптическая плотность при 1850 см'1 составляла 0,1—0,2; спектр записывают в интервале 1200—2000 см'1. Следы NO;, обусловливающие появление слабой полосы при 1390 см'1, не мешают. Оптическая плотность линейно зависит от концентрации NHJ. Чувствительность 0,1% NHJ.

Закись азота имеет три основные характеристические полосы поглощения, одна из которых при 2224 см'1 является специфичной и не может быть приписана другим газам. Эта полоса была эффективно использована при количественных определениях закиси азота во многих газовых смесях [1241].

ИК-спектр окиси азота имеет несколько нолос, которые используются при анализе (1850 и 1925 см'1) [1164]. Точность определений ±3%.

Двуокись (и четырехокись) азота имеет набор специфических инфракрасных полос [1164]; количественные определения обычно проводят, используя поглощение при 1625 см'1. Содержание N02 при концентрациях порядка нескольких частей на миллион определяют при помощи бездисперсионного инфракрасного анализа [1163].

Газы, в