![]() |
|
|
1,2,4-триазины1,055 1,340 0,786 1,659 0,798 1,104 XXVI16 1,045 1,592 0,787 1,435 0,812 1,052 XXXII 1,015 1,331 0,795 1,651 0,798 1,148 Для (2-р-?»-рибофуранизил) -5-амино-1,2,4-триазин-3-она- (6-азацитидин) (XXXIV) методом рентгеноструктурного анализа определены длины связей (А) между атомами триазинового кольца: N(I)-N(2) 1,356; N(2)-C(3) 1,389; C(3)-N(4) 1,357; N(4,-C(5) 1,323; C(5)-C(6) 1,454; C(6)-N(I) 1,289; C(3)-0 1,246; C(5)-N 1,328, а также углы (град.): N(I)N(2)C(3) 123,0; N(2)C(3)N(4) 119; C(3)N(4)C(5) 118,5; NwC^Qe) 120,7; C(2)C<6)N(I) 120; C(6)N(I)N(2) 117,6 [142]. Моноамино(гидразино) -1,2,4-триазины существуют в двух таутомерных формах—аминной и иминной. Преобладающая таутомерная форма триазина определяется положением аминогруппы в кольце, а также природой других заместителей. Для З-амино(гидразино)-5-R-6-R-l,2,4-TpHa3HHa в случае заместителя в положении 5 кольца оксо-, тиоксогруппы преобладает иминная форма (XXVIIb), а в случае алкильного заместителя - аминная форма (XXVII а, б) [143]: 48 0 0 0 4 л - Л — X? H2N N H2N N HN N Н Н XXVII п. УТОГГ?! XVVII Р, Иминная форма преобладает и в случае 5-амиио-6-Рч-1,2,4-три-азин-3-она (тиона). Особенно ярко выражена иминная форма соединения, если в положении 4 триазинового кольца имеется заместитель [144]: б-Амино-З-К'-б-И2-1,2,4-триазины преимущественно находятся в аминной форме, что подтверждается максимумами поглощения & электронных спектрах поглощения. Например, 6-амино-3,5-дифенил-1,2,4-триазин имеет максимумы поглощения при 236 (4,25), 275 (4,55), 353 (3,92) нм, что однозначно подтверждает нахождение этого соединения в аминной форме [145]. Соединение XXXIII находится в форме иона, с распределением отрицательного заряда в кольце и сосредоточением положительного заряда па атоме азота кольца [141]: Ph NMe2 w HN —N*^ ; NMe2 Методом ПМР спектроскопии изучена таутомерия 3-фор-милгидразино-б-И'-б-Рч2- 1,2,4-триазинов и проведен теоретичес- 4 -4469 49 кий расчет общей энергии возможных таутомерных структур. Показано, что дополнительная стабилизация возможна за счет водородной связи между кислородом формильной группы и атомом водорода при четвертом атоме азота кольца [146]. Изучение спектральных характеристик 3-aMHHo-5-R'-6-R2-1,2,4-триазинов показывает, что в ИК-спектрах соединений наблюдают характеристические полосы поглощения аминных групп в области 3500—3200 см-1 (валентные колебания) и 1670—1630 см-1 (деформационные колебания). В качестве примера можно привести характеристические полосы поглощения 3-амино-5-фенил-1,2,4-триазина(вазелиновое масло): 3265, 3085, 1654, 1584, 1531, 1310, 1288, 1214, 1163, 1129, 1073, 1048, 1025, 1015, 916, 862, 849, 770, 747, 696 см-1, и 3-амино-6-фенил-1,2,4-триазина(вазелиновое масло): 3316, 3139, 1663, 1625, 1574, 1512, 1310, 1270, 1178, 1122, 1078, 1050, 1033, 953, 867, 807, 762, 756 и 691 см-1. К валентным колебаниям аминогруппы относят 3265 и 3085 см-1, 3316 и 3139 см-1, а к деформационным — 1654 и 1662 см-1 соответственно [159]. В 5-аминотриазинах валентные колебания аминогрупп сдвинуты в ближнюю область 3534— 3520 см-1 и 3416—3405 см-1, а деформационные — в дальнюю область— 1616—1606 см~' по сравнению с 3-аминотриазинами. Не обнаружено полос поглощения иминогруппы в 5-амино-3,6-диалкил(арил)-1,2,4-триазинах, что подчеркивает ароматический характер триазинового кольца [147]. В ИК-спектрах 6-ами-HO-3-R1-5-R2-l,2,4-TpHa3HHOB валентные колебания аминогруппы расположены в области 3470—3310 см-1, а деформационные — 1620—1625 см-1. Типичный ИК-спектр аминотриазина приведен на рис. 2. Характеристические полосы поглощения гидразиновой Рис. 2. ИК-спектр (КВг) 3-амнно-6-этил-1,2,4-триазин-5(2Н)-она [143] группы находятся в тех же областях, что и аминной группы Так, например, З-гидразино-б-^-б-КМ^Д-триазины имеют характеристические полосы поглощения: 3345—3328 см-1 (vas, nh) 3238—3266 см-1 (v5, nh), 1530—1410 см"1 (6NH), валентные ко- 50 лебания связи С—N — 1312—1240 см-1, а характеристическое колебание кольца — 980—947 см-1 и 825—805 см-1 [148]; 5-гид-разино-6-амино-1,2,4-триазин-3(2Н)-он: 3400—3300 см-1 (vnh) и 1630 см-1 (6nh) [149]. Спектральные характеристики некоторых амино(гидразино)триазинов приведены в табл. 8. Таблица 8 Характеристические полосы поглощения амиио(гидразиио)-1,2,4-триазинов Соединение ИК-спектр КВг, см-1 Ссылка 5-Амино-3,6-диметил-1,2,4- 3531,3415(vnh.), 1616(6nhJ [147] триазии 3534,3416(vNH2), 1613(6NHs) 5-Амино-6-метил-3-фенил-1,2,4- [147] триазии 5-Амино-3,6-дифенил- 1,2,4- 3521,3406(vnh,), 1606(SNh2) [147] триазин 5-Амино-6-феиил-3-метил-1,2,4- 3520,3405 (v.nh,), 1606 (6™ 2) [1471 триазин 3-Гидразино-1,2,4-триазин- 3330,3250v(nh), 1530(Snh) [148] 5(2Н)-он 3-Гидразино-5,6-дифеннл-1,2,4- 3342,3266 (vnh), 1535,1443(SNH) [148] триазин З-Гидразино-6-метил-1,2,4- 3328,3238 (vnh), 1540 (в„н) [148] триазин-5(2Н)-он 3-Гидразино-5,6-диметнл-1,2,4- 3260(Vnh), 1540(8NH) [1481 триазин 3-Аяино-5,6-бис(меркапто)- 3375 (vnh,), 1650(6™,) [158] 1,2,4-триазин 3,5-Диамино-З-метилтио-1,2,4- 3420(vnh,), 1622,1330(5Nn2) [158] триазин 3-Амино-5,6-бис (метилмеркап- 3400,3200,2915 (vnh.)- 1655 [158] то)-1,2,4-триазнн (бмнг) З-Амино-5-фенил-1,2,4-три азин 3265,3085 (vNH,), 1654(6NH2) [159] З-Амино-6-фенил- 1,2,4-триазин 3316,3139 (vnh,), 1662(5NH,) [159] Максимумы поглощения в электронных спектрах аминот-триазинов зависят от положения аминогруппы в триазиновом кольце, а также наличия заместителей и рН среды. Для 3-ами-Ho-5-R'-6-RM,2,4-TpHa3HHOB максимумы поглощения лежат в областях 272—266 и 343—333 нм, a 5-aMHHo-3-R'-6-R2-l,2,4-триазинов — 280—210 нм (табл. 9). Особенности электронных спектров можно рассмотреть на примере 3-амино-1,2,4-триазин-5(2Н)-она и его замещенных. Электронные спектры содержат ряд максимумов поглощения при 308—211 нм (lg е 4,28—2,66). Изменение рН среды ведет к изменению положения и интенсивности максимумов поглощения. Однако это не может яв- 4* 51 ляться основанием для отнесения максимумов поглощения к п—л*-электронным переходам, ввиду высоких значений эк-стинний, нехарактерных для максимумов поглощения, связанных с п—я*-электронным переходом. Характер изменения спектров следующий: с уменьшением рН наиболее длинноволновой максимум поглощения претерпевает батохромный сдвиг. В случае классических п—л*-электро |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 |
Скачать книгу "1,2,4-триазины" (2.54Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|