Циклогептатриенил , 266

8.1.6. Диклооктатетраен 266

8.2. Правило 4л+2 и электронное строение сопряженных циклических соединений. Антиароматичность 268

8.3. Расчет коэффициентов при атомных орбиталях в МО Хюккеля . . . 270

8.3.1. Этилен 270

8.3.2. Ал лил 272

8.3.3. Бутадиен 273

8.3.4. Коэффициенты при АО в векторной и матричной формах. Уравнения метода Хюккеля как задача аа собственные значения . . 276

8.4. Высшие полиены 278

8.5. Циклические полнены, имеющие вид колец Мебиуса 280

8.6. Молекулы с гетероатомами 283

8.7. Электронные плотности, заряды, порядки связей и поляризуемости, матрица плотности первого порядка 28 7

8.8. Решение уравнений метода ППП для молекулы формальдегида. Сопоставление с хюккелевским расчетом 293

8.9. Свойства альтернантных углеводородов 296

8.10. Теплоты атомизации полиенов 302

8.11. Энергетические критерии ароматичности 304

554

555

8.11.1. Хюккелевская энергия резонанса. 304

8.11.2. Дьюаровская энергия резонанса . 305

8.11.3. Энергия резонанса для возбужденных состояний 308

8.12. Расчет физических свойств сопряженных соединений 309

8.12.1. Потенциалы ионизации и сродство к электрону 309

8.12.2. Электронные спектры поглощения 311

8.12.3. Спектры ЭПР и распределение спиновой плотности в сопряженных молекулах 312

8.13. Индексы реакционной способности ячюпряжениьгх молекул .... 316

8.13.1. Общие ограничения 316

8.13.2. Приближение изолированной и реагирующей молекулы .... 318

8.13.3. Электрофильное замещение 319

8.13.4. Нужлеофильное замещение 323

8.13.5. Реакции радикального замещения 327

8.13.6. Реакции присоединения 330

Глава 9. Качественные методы определения пространственного ? электронного строения молекул 331

9.1. Принципы качественной теории молекулярных орбиталей .... 332

9.2. Взаимодействие двух орбиталей 333

9.3. Взаимодействие нескольких орбиталей фрагментов 337

9.4. Построение орбиталей сложных молекул 340

9.4.1. Орбитали связей и групп 340

9.4.2. Молекулярные орбитали этилена и иона метония 343

9.4.3. Орбитали циклических систем 347

9.4.4. Орбитали металлоорганических фрагментов. Изолобальная аналогия 351

9.4.5. Полиэдрические органические молекулы н ионы 356

9.5. Устойчивость полиэдрических структур и правила счета скелетных н

валентных электронов 360

Глава 10. Стереохимия смдкиешн непереходных элементов 369

10.1. Диаграммы Уолша 369

10.1.1. АН2- и АХ2-системы 370

10.1.2. АН3- и АХз-системы 375

10.1.3. АНч-системы 376

10.1.4. А2Н4-системы 378

102. Теория гибридизации 381

10.2.1. Локализованные молекулярные орбитали 381

10.2.2. ЛМО и концепция гибридизация атомных орбиталей .... 385

102.3. Гибридизация и простраиствеиная направленность химических

связей 388

102.4. Неэквивалентные гибридные атомные орбитали 394

10.3. Теория отталкивания электронных пар валентных орбиталей . . . 397

10.3.1. Основные положения 397

10.3.2. Развитие теории ОЭПВО 399

10.3.3. Недостатки теории ОЭПВО и отклонения от ее предсказаний 404

Глава 11. Строение 1Ш1рднвяцвхмиь1х сое дине внй 407

11.1. Координационная связь 407

11.2. Типы координационных полиэдров 409

11.3. Теория кристаллического поля 414

11.3.1. Расщепление .i-уровней центрального иона 416

11.3.2. Количественная оценка расщеплений 420

11.3.3. Спектрохнмический ряд 422

556

11.3.4. Комплексы сильного и слабого полей. ТКП и магнитные свойства комплексов 424

11.3.5. Энергия стабилизации кристаллическим полем 428

11.3.6. Более строгое рассмотрение расщепления уровней для d -конфигураций центральных ионов 430

11.4. Применение теории молекулярных орбиталей для ОПИСАНИЯ электронного строения координационных соединений 433

11.4.1. МО координационных соединений с лигандами, имеющими а-орбитали 434

11.4.2. МО координационных соединений с лигандами, имеющими р- и я-орбнтали 437

11.4.3. я-Комплексы и металлоцены 440

11.4.4. Правило 18 электронов 448

11.5. Деформации координационных полиэдров и эффекты Л на—Теллера 453

Глава 12. Структурно нежесткие молекулы 455

12.1. Основные типы структурной нежесткости 456

12.2. Методы исследования структурно нежестких молекул 459

12.3. Электронная природа структурной нежесткости молекулы 465

12.4. Политопные перегруппировки 468

12.4.1. Пирамидальная инверсия трикоординнрованных структур . . . 469

12.42. Плоская инверсия дикоординированных структур 471

12.4.3. Тетраэдрическая инверсия тетракоординированных структур . . 472

12.4.4. Пентакоординированные структуры. Псевдовращение Берри . . 476

12.4.5. Структуры с более высокими координационными числами . . 479

12.5. Туннельный механизм превращении структурно нежестких молекул 480

12.6. Таутомерия 481

12.7. Внутреннее вращение 485

Глава 13. Сохранение орбитальной симметрии в химических реакциях . . . 490

13.1