, Рг, Zr и Th (образуют синюю окраску), а также металлы, осаждающиеся в виде гидроокисей. Бериллий дает синюю окраску, которая исчезает после добавления бромной воды, в то время как окраска за счет магния остается. Ионы NHJ и фосфаты уменьшают чувствительность реакции. Со, Ni и Си можно маскировать цианидами, Fe—тартратами [1222а].

На капельную пластинку помещают каплю исследуемого раствора, прибавляют каплю воды и смешивают с двумя каплями 0,02%-ного спиртового раствора хипализарина. Прибавляют по каплям IN раствор NaOH до перехода окраски в фиолетовую, затем прибавляют еще NaOH (25—50% от общего объема жидкости). В присутствии магния появляется синий осадок или синее окрашивание. Раствор для сравнения (без магвия) имеет сине-фиолетовую окраску [769а].

Обнаружение магния гипоиодитом калия или иодом. Гипоиодит калия KJO или иод в щелочной среде с магнием образуют осадки красно-бурого цвета, представляющие собой адсорбционное соединение Mg (ОН)2с иодом (рН 10);

избыток щелочи мешает. Реакции обнаружения магния не мешают щелочные и щелочноземельные металлы; мешают все остальные металлы, фосфаты и оксалаты, а также восстановители. С гипоиодитом открываемый минимум 0,3 мкг Mg, предельное разбавление 1 : 105. Высокой чувствительностью обладает следующий способ обнаружения магния с помощью иода [19, 21].

К I *i исследуемого раствора прибавляют 2—3 капли щелочи, взбалтывают 2—3 мин., затем прибавляют раствор иода до желто-бурого окрашивания. При осторожном встряхивании содержимого пробирки на стенках ее собирается адсорбционное соединение Mg(0H)a с иодом красно-бурого цвета. В этом варианте открываемый минимум 0,2 мкг Mg/мл, предельное разбавление 1 : 5-10'.

Обнаружение магния с помощью дифенил-карбазида. Дифенилкарбазид с магнием в щелочной среде образует окрашенное соединение красно-фиолетового цвета; предельное разбавление 1 : 105. Обнаружению магния не мешают щелочные и щелочноземельные металлы. Дифенилкарбазид реагирует и с нерастворимыми солями магния [690а].

К 2—3 каплям исследуемого раствора, не содержащего ионов аммония, прибавляют 2—3 капли 2 JV раствора NaOH и 2—3 капли 5%-ного спиртового раствора дифенилкарбазида. Смесь нагревают до кипения и отфильтровывают выпавший осадок, который промывают до получения бесцветных промывных вод. В присутствии магния осадок на фильтре имеет красно-фиолетовую окраску [174а].

Другие реагенты для обнаружения маг-н и я. Гальярди и Тейс [719, 7201 изучили большое число простых моноазокрасителей с целью использования их для обнаружения магния. Из них наиболее чувствительны о-оксибензолазо-а-нафтол (обнаруживаемый минимум 0,1 мкг Mg, предельное разбавление 1 : 4-Ю5; окраска раствора реагента в присутствии магния меняется от оранжевой до красной) и n-нитробензолазо-а-нафтол (обнаруживаемый минимум 0,36 мкг Mg, предельное разбавление 1 : 1,5? 106). Бабенко и др. [20, 308] показали, что многие N-арил-хинонцианиновые красители являются чувствительными реагентами для обнаружения магния. Из них высокой чувствительностью отличается краситель бнс-(1-фенил-5,6-бензохинолин-2)-триметин-цианиниодид. Кузнецов [205] описал 9 азокрасителей, дающих чувствительные цветные реакции с магнием. Изучена возможность использования многих азокрасителей, производных салициловой кислоты и некоторых других реагентов для обнаружения магния [187, 188, 190, 191]. Наиболее чувствительные реагенты на магний — титановый желтый, крезотиновый желтый R, кислотный хром синий 2 К, палатинохромовый черный, для них предельное разбавление составляет 1 : 4-10'. В качестве высокочувствительного реагента для обнаружения магния предложен тропеолин 000 [24]. Описаны методы обнаружения магния эйконогеном [463] и З-фенил-1-ге-нитрофенил-З-окситриаэеном [323], но они обладают

31

I, г.. *lo*,v,,*,o-i,4t; z(/y,»3; 2778,29 и 2776,69 А, появляющихся при содержании 0,001 % Mg в анализируемой пробе. Подробную характеристику спектральных линий магния и влияния других металлов см. в разделе «Спектральные методы» (гл, IV).

Глава III

МЕТОДЫ ОТДЕЛЕНИЯ МАГНИЯ ОТ СОПУТСТВУЮЩИХ ЭЛЕМЕНТОВ

МЕТОДЫ ОТДЕЛЕНИЯ, ОСНОВАННЫЕ НА РЕАКЦИЯХ ОСАЖДЕНИЯ

В методах отделения, основанных на реакциях осаждения, большей частью выделяют мешающие элементы, только в редких случаях — магний.

Методы отделения осаждением магния

Осаждение щелочами. Этот способ осаждения применяется для отделения магния от амфотерных металлов. Метод наиболее часто используется при анализе алюминиевых сплавов. В этом случае в процессе растворения основы сплава — алюминия — в растворе NaOH магний вместе с Fe и Мп отделяется от алюминия и от некоторых других амфотерных металлов — компонентов сплавов. Из осадка магний можно избирательно растворять кипячением с 0,1 М раствором NH4C1 [2]. Магний от алюминия отделяют при рН ^> 10,5. Коренман [189, 192—195] изучал процесс осаждения магния раствором КОН в присутствии Zn, Sn, Р.Ъ и Sb. Во всех случаях имеет место осаждение значительных количеств металлов с Mg (ОН),,.

При анализе цинковых сплавов магний отделяю