лях HN03 (1 : 1) и титруют Са и Mg, как описано выше. Если в анализируемом растворе присутствуют Cu, Zn, Cd, Sn, РЬ, их маскируют тиогликолевой кислотой. Если, кроме того, присутствует алюминий, то вводят смесь тиогликолевой кислоты и трнэтаноламина. Малые количества Ni и Cd можно маскировать цианидом калия в щелочном растворе.

Комплексонометрическое титрование при помощи ДЦТА использовано для одновременного определения Fe, Са и Mg в одном растворе [873]. Сначала при рН 2—3 при 60° С титруют железо с индикатором сульфосалициловой кислотой. Затем после охлаждения раствора до комнатной температурыи создания рН 12 титруют кальций с мурексидом. Последний разрушают прибавлением 5 мл (на каждые 100 мл титруемого раствора) 5 N НС1 и после создания рН 9—10 (с помощью аммиачного буферного раствора) титруют магний с эриохром черным Т. Содержание магния не должно превышать 12—15 ж/100 мл во избежание соосаждения кальция с осадком Mg(OH)2. Если присутствует алюминий, его маскируют триэтаноламином. Метод применен для анализа воды, доломита и хлорной воды. В последнем случае влияние гипогалогенитов, окисляющих индикаторы (мурексид, эриохром черный Т), устраняют прибавлением к щелочному титруемому раствору 5%-ного раствора KSCN или KCN.

При анализе бинарной смеси Fe и Mg сначала при рН 2 титруют железо 0,05 М раствором ДЦТА с салициловой кислотой. По96

4 в. н. Тихонов

97

еле окончания титрования вводят 0,2—0,3 мл избытка титранта, создают рН 10 и титруют магний тем же титраптом с эриохром черным Т. При определении 5^-20 мг Mg (и приблизительно равных количествах железа) относительная ошибка 0—ОД^о [1052, 1054].

Предложен ряд вариантов комплексонометрического определения магния при помощи ДЦТА в материалах, содержащих фосфаты. При прямом титровании [1242] к анализируемому раствору добавляют комплекс цинка с ДЦТА, доводят рН до 3—4, смесь хорошо перемешивают, создают рН 8.—10 прибавлением аммиачного буферного раствора, вводят эриохром черный Т и титруют магний раствором ДЦТА. Раствор во время титрования надо поддерживать горячим и около эквивалентной точки следует титровать медленно. Этот вариант для практического использования неудобен; лучше обратное титрование [825, 826]. В этом случае титруют при комнатной температуре. Наличие избытка ДЦТА и отсутствие аммиака в растворе при обратном титровании предотвращает осаждение магния в виде MgNH4POПри титровании магния при помощи ДЦТА, кроме эриохром черного Т и метилтимолового синего, применяют также в качестве индикатора викторию фиолетовый [1020]. При рН ]> 9 индикатор имеет окраску от розовой до оранжевой, комплекс магния при рН 9,5/—10,5 синего цвета. Влияние Cu, Ag, Cd, Со и Ni можно устранить при помощи цианидов, марганец можно связывать триэтаноламином и цианидами.

Описан метод титрования суммы магния и кальция раствором ДЦТА с потенциометрической регистрацией эквивалентной точки [1266—1268]. О комплексонометрическом титровании магния раствором стереоспецифичной Д-(—)-т/лгнс-1Д-ДЦТА с фиксированием эквивалентной точки с помощью фотоэлектрического поляриметра см. в [523].

Для определения магния предложено использовать диэтилен-тршштрилопентауксусную кислоту [1004]. Конец титрования устанавливают потенциометрически (подробно см. в разделе «Электрохимические титриметрические методы»).

Описан метод гидролитического титрования магния четырех-натриевой солью ЭДТА [607]. После достижения эквивалентной точки избыток титранта гидролизуется и дает сильно щелочную «среду, что фиксируется с помощью кислотно-основного индикатора фенолфталеина.

Титриметрический оксихинолиновый метод

Метод основан на том, что оксихинолинат магния может присоединять бром, образуя 5,7-дибромоксихинолинат. Избыток не вступившего в реакцию брома при взаимодействии с иодидом выделяет свободный иод, который оттитровывают тиосульфатом. Вместо брома берут смесь КВг и КВг03. Раствор должен иметь точно известную концентрацию КВг03 и избыток КВг. Можно использовать раствор КВг03 без КВг, в этом случае перед титрованием вводят 20%- или 30%-ный рас