![]() |
|
|
Биохимия. Химические реакции в живой клетке. Том 2ного хелатирования Mg2+ цитратом [156]., Однако имеются данные об образовании фосфофермента и цитрил-фермента как промежуточных соединений: [152]: АТР ADP Цитрат Е ^ У » Е—Р ^—> Е -Цитрил-Р Ч Pi Е- Цитрил CoASH ^ ~E-UumpwhS-CoA Е <^ Ч Оксалоацетат I Ацетил-СоА (7~71) Протекающее с участием АТР расщепление малата до ацетил-СоА и глиоксилата включает ту же последовательность реакций, но нуждается в двух ферментах, причем в качестве промежуточного соединения образуется малил-СоА [157]. Индуцируемая субстратом цитрат-лиаза была обнаружена у небольшого числа бактерий, осуществляющих анаэробную диссимиляцию цитрата. Цитрат расщепляется до оксалоацетата и ацетата. Имеются доводы в пользу того, что до стадии альдольного расщепления фермент, который первоначально находился в ацетилированной форме, вступает в реакцию ацильного обмена, приводящего к образованию цитрилфермента: Ацетил-Е *УитРил_Е ^ >Ацетил-Е Цитрат ч Ацетат Оксалоацетат (7-72) Фермент представляет собой белок с высоким мол. весом (~585ООО), олигомерные молекулы которого имеют состав (офу)б. Малая субъединица (Y) имеет мол. вес ~ 10 ООО и содержит необычное, ковалентно связанное производное кофермента А [158, 158а]. Первый уникальный фермент весьма важного глиоксилатного пути (гл. 11, разд. Г,4), изоцитрат-лиаза, катализирует расщепление изоцит-рата до сукцината и глиоксилата: тт ОН \? 9 Н\ /С С°° > Н-С-СОО" + -OOC-CHa-CH2-COO- (7-73) / \ Глиоксилат СущинатООС СН2СООmpeo-Da-иэацитрат ДС' (рН 7) = 8,7 кДж/моль Этот фермент может существовать в сукцинилированной форме [152], механизм распада которой аналогичен механизму реакции (7-72). 3. Присоединение енолят-иона к двуокиси углерода (реакция типа 5.В. и обратная ей реакция) Присоединение енолят-аниона к С02 с образованием р-кетокисло-ты — один из самых распространенных способов введения СОг в органические соединения. Обратная реакция, декарбоксилирование, представляет собой основной путь биохимического образования СОз. Константа равновесия обычно благоприятствует декарбоксилированию, однако в тех случаях, когда это необходимо (например, при фотосинтезе), реакция может протекать в сторону карбоксилирования в результате сопряжения с расщеплением АТР. а. Спонтанное декарбоксилирование $-кетокислот Известно, что р-кетокислоты, такие, как щавелевоуксусная и ацето-уксусная, неустойчивы. Их декарбоксилирование катализируется многими веществами, в том числе аминами и ионами металлов, например Zn2+, Cu2+ и Fe2+. Катализ аминами [159] отчасти связан с образованием шиффового основания. Ионы металла образуют хелат, в котором они облегчают отрыв электрона от лабильной связи С—С с образованием енолят-аниона [160]: н. 0 с с О" о—м Можем ли мы применить, исходя из этой информации, полученной при исследовании неферментативного катализа, выводы о механизме для ферментативного катализа реакции декарбоксилирования? Некоторые декарбоксилазы действительно образуют шиффовы основания со своими субстратами, а важная группа декарбоксилаз (содержащих витамин биотин) содержит также связанные ионы Мп2+. б. Ацетоацетатдекарбоксилаза При брожении, осуществляемом Clostridium acetobutylicum и приводящем к образованию ацетона (гл. 9, разд. Е,4), необходимы большие количества фермента, катализирующего декарбоксилирование ацетоаце-тата: О О II II СН,—С—СН2—СОСГ + Н+ CH3—С—СН3-|-СОа. (7-74) Ацетоацетат Ацетон Этот фермент (с мол. весом ~ 340 ООО), построенный из 12 субъединиц, был получен в кристаллическом виде [161]. Он инактивируется боргидридом натрия в присутствии субстрата; при кислотном гидролизе инак-тивированного фермента образуется e-N-изопропиллизин. Декарбоксилирование, вероятно, протекает через промежуточное образование шиф-фова основания по механизму, аналогичному механизму, предложенному для альдольного расщепления (рис. 7-10). в. Сопряженное окисление и декарбоксилирование Окисление $-оксикислот в $-кетокислоты с последующим декарбокси-лированием — широко распространенный метаболический путь. Обе стадии обычно катализируются одним и тем же ферментом. Образования свободных р-кетокислот как промежуточных продуктов этих реакций не происходит, но связанные р-кетокислоты, возможно, образуются. (Возможно также сочетанное протекание реакций декарбоксилирования н дегидрирования). Малатдегидрогеназа (декарбоксилирующая), или иначе «яблочный фермент», которая катализирует превращение L-ма-лата в пируват, обнаружена в тканях многих организмов: НО Н "ООС—НгС СОО" L-Малаш NAD+ NADH + Н О II ^оос—снг—с— сооГипотетический связанный оксалоацетат О со2 СНз—С—СОО" Пирцват (7-75) Начальная стадия дегидрирования включает перенос водорода к: NAD+ (рис. 8-10). Другие реакции этого типа — окисление изоцитрата в-а-кетоглутарат в цикле трикарбоновых кислот (рис, 9-2, стадия биб)к окисление 6-фосфоглюконата в рибулозо-5-фосфат [реакция (9-12)]. г. Фосфоенолпируват — ключевое промежуточное соединен |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|