![]() |
|
|
Биохимия. Химические реакции в живой клетке. Том 2механизм реакции отщепления UDP и присоединения воды. Возникает вопрос, не требуется ли для активации реакции в качестве промежуточного этапа окисление соседней гидроксиль-ной группы в карбонильную. N-ацетилманнозамин фосфорилируется по 6-гидроксилу [уравнение (12-6), этап б]. Как показано в уравнении (12-6), реакция в, PEP расщепляется с высвобождением Pi и енолят-аниона; последний конденсируется с N-ацетнлманнозаминфосфато!*.(сравните с реакцией карбоксилирования PEP; [уравнение (7-79)]. Непосредственным продуктом этого процесса служит 9-фосфат-г4-ацетил-иейраминовая кислота. Это соединение сначала дефосфорилируется под О— (?) — ®— Уридин \ (12-5) СНз 1ШР "N ~ацетилмурамовая кислота действием фосфатазы [уравнение (12-6), этап г], затем активируется путем образования производного с СМР в ходе реакции с СТР [уравнение (12-6), этап д]. Обратите внимание, что этот активированный моносахарид имеет ту особенность, что он образует производное с СМР, а не с CDP. В состав липополисахаридов грамотрицательных бактерий UDP- GICNAC Л/ - ацетил манназамиН СООI г° СНГ I О НСОН II I 'Н3С —С—HN—СН СМР-Л/- ацетилнейрами-новая кислота (12-6) становлении двойной связи на стадии в. На отдельных этапах указанной последовательности реакций происходит инверсия по положению-С-3. Для второго восстановления [уравнение (12-7), реакция г] требуется отдельный фермент. Биосинтез дидезоксисахаров, необходимых для образования полисахаридов наружной поверхности бактериальных клеток, рассматривается в гл. 8, разд. Д,4. Б. Синтез и утилизация олигосахаридов Наш обычный пищевой сахар — сахароза — синтезируется во всех зеленых растениях и только в них, где служит в основном транспортной? формой сахара; сахароза образуется как в хлоропластах, так и в других местах, где накапливается крахмал, прекрасно растворяется в воде. Поскольку полуацетальные группы двух составляющих ее углеводных колец блокированы, она химически инертна1). Однако с термодинамической точки зрения сахароза является активным соединением, так как потенциал переноса ее глюкозильной группы составляет 29,3 кДж« • моль-1. Транспорт сахара в форме дисахарида имеет для растений? то преимущество, что дисахарид создает меньшее осмотическое давление, чем те же количества сахара, транспортируемого в виде моносахарида. В биосинтезе сахарозы [7] участвует UDP-глюкоза и фруктозо-6-фосфат [уравнение (12-8)]: н2о UDP-Glc ^ * Сахароза»6-Р ^ * Сахароза (12-8) Fru 6-Р Р, (12-9) К числу дисахаридов, обладающих во многом такими же свойствами, как сахароза, относится трегалоза («грибной сахар», см. гл. 2, разд. В,2), которая состоит из двух остатков а-глюкозы, соединенных связью* *> Однако сахароза крайне чувствительна к гидролизу, катализируемому кислотами*Обмен сахарозы у животных начинается с того, что под действием-сахаразы (инвертазы) происходит гидролиз дисахарида на фруктозу и глюкозу [уравнение (12-9), реакция а]. Этот фермент обнаружен также в высших растениях и грибах. Расщепление сахарозы сахарозофос-форилазой [уравнение (12-9), реакция б], имеющее место у некоторых бактерий, приводит к образованию активированного глюкозо-1-фосфата, который далее может непосредственно использоваться в качестве субстрата в процессах катаболизма. Расщепление сахарозы для обеспечения биосинтетических процессов происходит согласно реакции в в уравнении (12-9), в ходе которой образуется (в один этап) UDP-глюкоза. I—Трегалоза химически более инертна, чем сахароза, и, в частности, очень устойчива к кислотному гидролизу. Путь биосинтеза трега* лозы [уравнение (12-10)] полностью аналогичен таковому сахарозы. Трегалоза содержится в грибах, а также у многих насекомых [8]. В геUDP-Glc 7-* Трегалоэо-Ь'-Р GLC-6-Р Р. НР (12-10) ОС.СХ' - Трегалоза J>CLC(L -M)«GLC] молимфе насекомых это соединение служит не только транспортной формой Сахаров, но и выполняет роль антифриза. Основной углевод молока лактоза образуется путем переноса глико-зильного остатка от UDP-галактозы непосредственно на глюкозу [уравнение (12-11), реакция а]. Аналогичный перенос галактозильного остатка на N-ацетилглюкозамин [уравнение (12-11), реакция б] протекает во многих животных тканях. Здесь мы сталкиваемся с удивительным примером регуляторной модификации фермента. Трансфераза, катализирующая реакцию б [уравнение (12-11)], в присутствии а-лак-тальбумина становится лактозосинтетазой, т. е. ферментом, катализирующим реакцию а уравнения (12-11). Лактальбумин был обнаружен в молоке задолго до того, как была выявлена его регуляторная функция. Во многих высших растениях имеется трисахарид рафиноза и близкие ей олигосахариды. Рафиноза синтезируется путем переноса галакто-зильного остатка от UDP-галактозы на гидроксильную группу в положении 6 глюкозного кольца сахарозы [уравнение (12-11), реакция в]. Другой важной реакцией является перенос галактозильного остатка на миоииозит [уравнение (12-11), реакция г]. Образующийся при этом галактинол широко распространен в рас |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|